塑料膜的制作方法【
技术领域：
】[0001]本发明涉及一种塑料膜。更具体而言，本发明涉及一种表现出高硬度、耐冲击性、自恢复性能和优异的可加工性的塑料膜。[0002]本申请要求于2013年3月15日提交的第10-2013-0028138号韩国专利申请、2013年3月15日提交的第10-2013-0028139号韩国专利申请以及2014年3月12日提交的第10-2014-0029030号韩国专利申请的权益，这些专利在此均以引用的方式全文纳入本申请中。【
背景技术：
】[0003]随着移动设备如智能手机、平板电脑（tabletPC)等的增多，近来要求显示器的基板变得更轻更薄。这些移动设备的显示窗或前面板通常由玻璃或强化玻璃制成，二者均具有优异的机械特性。然而，玻璃的缺点是其本身的重量使得移动设备变重且其容易受到外界冲击而破裂。[0004]作为玻璃的替代物，已研究了塑料树脂。塑料树脂模的重量轻且耐冲击，因此与追求更轻的移动设备的趋势一致。具体而言，为了获得具有高硬度和耐磨损的膜，已提出使用支撑基板上涂有涂层的膜。[0005]增加涂层厚度被认为是提高涂层表面硬度的方法。涂层应该具有预定厚度以确保表面硬度足以作为玻璃的替代物。然而，随着涂层厚度的增加，涂层的表面硬度会变得更高，但是，涂层却更易于凝固收缩，这导致起皱或卷曲并伴随产生破裂或剥落；因此，该涂层难以在实践中应用。[0006]近来，已提出一些赋予硬涂膜高硬度的方法，所述方法没有破裂和由凝固收缩引起的卷曲的问题。[0007]韩国专利申请第2010-0041992号公开了一种塑料膜组合物，其不含单体，包含基于紫外线可固化的聚氨酯丙烯酸酯基低聚物的粘合剂树脂。然而，该塑料膜的铅笔硬度为约3H，因此其强度不足以替代用于显示器的玻璃面板。[0008]同时，对具有自恢复能力的涂覆材料的研究正在积极地进行，因为它们即使当表面受损时也不需要额外的涂覆或修复过程，且极利于产品的表面和性能维护。作为这些研究的结果，已提出含有使用自恢复低聚物的UV固化组分的组合物，但是由所述组合物获得的涂覆材料具有表面硬度和自恢复能力不足的问题。【
发明内容】[0009]技术问题[0010]为了解决上述问题，本发明提供这样一种塑料膜，其表现出高硬度、耐刮擦性和优异的机械特性，以及优异的可加工性和自恢复能力而没有卷曲、翘曲或破裂问题。[0011]技术方案[0012]为了解决上述问题，本发明提供一种塑料膜，包括：_3]支撑基板；以及[0014]在所述支撑基板的至少一面上形成的涂层，所述涂层包含：交联共聚物，其中三官能至六官能的丙烯酸酯基单体和含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物以5:5至8:2的重量比共聚；以及分散于交联共聚物中的无机细颗粒。[0015]技术效果[0016]本发明的塑料膜表现出高硬度、耐冲击性、自恢复能力、耐刮擦性和高透明度，且在可加工性方面是优异的，而较不易卷曲或破裂。该塑料膜可作为由玻璃或强化玻璃制成的盖板的替代物，有用地应用于移动设备、显示仪器以及多种仪器的前面板和显示窗。【具体实施方式】[0017]本发明的塑料膜包括：_8]支撑基板；以及[0019]在所述支撑基板至少一面上形成的涂层，所述涂层包含：交联共聚物，其中三官能至六官能的丙烯酸酯基单体和含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物以5:5至8:2的重量比共聚；以及分散于交联共聚物中的无机细颗粒。[0020]如在本文中所使用的，术语"第一"和"第二"等仅用于描述各种元件，并意欲将一个元件与另一个区分开。[0021]本说明书中使用的所有术语仅用于说明实施方案，而并不意欲限制本发明。除非上下文中另有明确说明，否则单数形式包括复数指代对象。应注意到，在本文中使用的术语"包含"、"包括"、"具有"等应理解为指明存在所述特征、步骤、组分或其组合，但并不排除存在或添加一个或多个其他特征、步骤、组分或其组合。[0022]此外，在描述形成一个元件的上下文中使用的措辞"在……上"或"在……上方"意指在另一个元件上直接形成一个元件，或在层之间或物体上或基板上额外地形成一个元件。[0023]本发明可以以各种方式进行修改并包括若干个实施方案。具体的实施方案将在下文中详细说明并描述。然而，本发明不应理解为限制于本文所提出的示例性实施方案，而可包括在本发明的精神和范围内的任何修改、等价物或替代物。[0024]在下文中将更详细地描述本发明的塑料膜。[0025]根据一方面，本发明提供一种包括以下组成部分的塑料膜：支撑基板；在所述支撑基板至少一面上形成的涂层，所述涂层包含交联共聚物以及分散于交联共聚物中的无机细颗粒，其中在交联共聚物中，三官能至六官能的丙烯酸酯基单体和含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物以5:5至8:2的重量比共聚。[0026]在本发明的塑料膜中，任何常规的塑料树脂，只要其是透明的，无论是否能够拉伸，都可用于其上形成涂层的支撑基板，而对其制备方法或材料没有特别的限制。更具体而言，根据本发明的一个实施方案，所述支撑基板可为包含以下物质的膜：例如，聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET);聚乙烯，如乙烯乙酸乙烯酯（EVA);环烯烃聚合物（COP);环烯烃共聚物（COC);聚丙烯酸酯（PAC);聚碳酸酯（PC);聚乙烯（PE);聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA);聚醚醚酮（PEEK);聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN);聚醚酰亚胺（PEI);聚酰亚胺（PI);三乙酰基纤维素（TAC);MM(甲基丙烯酸甲酯）；氟聚合物等。所述支撑基板可为单层结构，或如果必要时，可为包括两个以上由相同或不同材料组成的基板的多层结构，但没有特别地限制于此。[0027]根据本发明的一个实施方案，所述支撑基板可为由聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)制成的多层基板或由共挤出的聚甲基丙烯酸甲酯（PMM)/聚碳酸酯（PC)制成的多层基板。[0028]此外，根据本发明的一个实施方案，支撑基板可为包含聚甲基丙烯酸甲酯（PMM)和聚碳酸酯（PC)的共聚物的基板。[0029]支撑基板的厚度没有特别的限制，但可以使用厚度为约30至约1200μπι，或约50至约800μm的支撑基板。[0030]本发明的塑料膜包括形成于支撑基板至少一面上的涂层。[0031]所述涂层包含：交联共聚物，其中三官能至六官能的丙烯酸酯基单体和含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物以5:5至8:2的重量比共聚；以及分散于交联共聚物中的无机细颗粒。[0032]在本说明书全文中的术语"丙烯酸酯基"意欲包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其具有各种取代基的衍生物。[0033]所述三官能至六官能的丙烯酸酯基单体可为三丙烯酸三羟甲基丙烷酯（TMPTA)、三丙烯酸三羟甲基丙烷乙氧基酯（ΤΜΡΕ0ΤΑ)、丙三醇-丙氧基化的三丙烯酸酯（GPTA)、四丙烯酸季戊四醇酯（PETA)、六丙烯酸二季戊四醇酯（DPHA)等。这些三官能至六官能的丙烯酸酯基单体可单独使用或不同类型结合使用。[0034]如本文中所使用的，术语"含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物"意指单体化合物、低聚物或聚合物材料，其包括可与三官能至六官能的丙烯酸酯基单体交联的二官能或多官能的丙烯酸酯基团，且分子内还包括己内酯基或由此衍生的重复单元。[0035]含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物的交联共聚物能够表现出优异的物理性质，如柔性、弹性、耐冲击性、耐用性等，以及抵抗外部冲击的自恢复能力。因此，包含由含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物和三官能至六官能的丙烯酸酯基单体交联共聚制得的交联共聚物的塑料膜确保了机械特性，如高耐刮擦性、高硬度、耐磨损性等，以及高弹性或弹性恢复性，并且获得了对耐刮擦或外部破坏的优异的自恢复能力，且发生最低程度的卷曲或破裂。[0036]如本文中所使用的，术语"自恢复"意指在即使当涂层表面通过刮擦等损坏时，在无额外的涂覆或修复过程下，也能在预定时间内恢复初始状态的性质；当用肉眼观察时，其可以通过测定用铜刷摩擦涂层表面后刮擦恢复的时间来评估。[0037]根据本发明的一个实施方案，含有己内酯基团的多官能丙烯酸酯基化合物可包括，例如聚己内酯丙稀酸酯基聚合物或聚轮烧（polyrotaxane)。[0038]通常，聚轮烷意指由哑铃状分子和大环构成的在结构上互锁的化合物，其中哑铃状分子包括特定的直链分子和在所述直链分子两端布置的阻断基团，所述直链分子贯穿大环内部，且所述大环可以沿着直链分子移动并被阻断基团阻断防止其逃逸。[0039]根据本发明的一个实施方案，聚轮烷的特征在于己内酯化合物或由其衍生的重复单元化合物结合至大环上，且丙稀酸酯基化合物结合至己内酯化合物的末端。[0040]具体而言，丙烯酸酯基化合物可直接键合至己内酯化合物的末端，或可通过氨基甲酸酯键（-NH-C0-0-)、醚键（-0-)、硫酯键（-S-C0-0-)或当前第1页1 2 3 4 5