一种哑光离型膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种离型膜，特别涉及一种适用于电子制造领域的哑光离型膜。
【背景技术】
[0002] 离型膜又称剥离膜、隔离膜等，是指表面具有分离性的薄膜，离型膜与特定的材料 在有限条件下接触后不具有粘性或轻微的粘性。目前离型膜市场上的产品一般是以PET带 基为基材，表面涂布有离型剂层为主体，对其后涂层起保护作用，使用时将其撕开即可。
[0003]但市场上目前涂材的95%均采用的是有机硅涂料，随着市场上应用的广泛，有机 硅在部分领域依然不适用，比如在电子电路制造工业等方面一般不适用含有有机硅的材 料，因为剥离时残余粘结的有机硅会在后续加工或者应用时间接的影响其电子电路的正常 使用。
[0004]所以在电子行业中必须要使用一种非有机硅类的离型材料。
[0005]中国专利CN103917347提出使用乙烯-四氟乙烯共聚物材料挤出拉伸成型的方式 形成含氟的离型膜材料，使得膜本身具有离型性能。这种膜材料可以直接作为离型材料使 用，不用在膜表面涂布离型层，具有残余粘附率高、剥离力低、表面亮度高等特性。但是其表 面张力过低，剥离力过小，其再涂性存在很大问题。
[0006]中国专利CN103923334提出使用二氧化硅溶胶、再加入丙烯酸酯单体、含氟单体、 含硅单体，进行自由基共聚得到氟硅离型剂，再和异氰酸酯类固化剂配合，涂布在有机基材 上，经过热固化得到氟硅离型膜。这种离型产品具有较高疏水，较低的剥离力，较高的残余 粘附率等优点。其表面是光亮平整的，同时其中含有有机硅材料，不利于在电子行业中使 用。
【发明内容】
[0007]本发明目的是提供一种适用于电子行业的一种哑光离型膜，所述离型膜含氟系树 月旨，具有哑光效果，与基材之间有较好的附着力，具有可控的剥离力，且离型层具有较高的 残余粘附率，无游离的有机硅树脂残留于表面，其对电子电路在之后的使用影响较小；在涂 布过程中一次成型后，其耐热性、耐溶剂及其耐候性比目前市场上离型材料的性能有一个 明显的提升，使其可以有更广泛的适用性。
[0008]本发明的目的是通过以下技术方案实现的： 一种哑光离型膜，由基材及其上的离型层组成，所述离型层由离型层涂布液经涂布 热固化形成，所述的离型层涂布液的组成及质量数为氟系树脂3. 0-6. 0kg;丙烯酸树脂 1. 0-3.0kg;醛酮树脂 1.0-2. 0kg;固化剂 2. 0-3.0kg;助剂为 0.3-0. 8kg;消光剂 1. 5-3. 0kg;混合溶剂8. 0-12. 0kg，所述的混合溶剂为丁酮、甲苯、环己酮和异丙醇的组合 物；所述的助剂为分散剂、酸催化剂和抗静电剂的组合。
[0009]上述哑光离型膜，所述氟系树脂是含氟乙烯与乙烯或乙烯衍生物的共聚物，氟系 树脂的羟基值为40-110mgK0H/g，酸值为0-9mgKOH/g，数均分子量在5000-25000之间。
[0010] 上述哑光离型膜，所述丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂或丙烯酸多元醇树脂，丙烯 酸树脂的羟基值为25-120mgK0H/g，酸值为1-15mgKOH/g。
[0011] 上述哑光离型膜，所述醛酮树脂轻值为30-100mgKOH/g。
[0012] 上述哑光离型膜，所述固化剂为氨基树脂和封闭性的异氰酸酯混合体系。
[0013] 上述哑光离型膜，所述氨基树脂为甲醚化三聚氰胺甲醛树脂或丁醚化的三聚氰胺 树脂。
[0014] 上述哑光离型膜，所述封闭性的异氰酸酯为封闭性二、三官能度的异氰酸酯。
[0015] 上述哑光离型膜，所述消光剂是指气相二氧化硅和二氧化钛的组合物，其质量比 为 1:1-3:1〇
[0016] 上述哑光离型膜，所述酸催化剂：分散剂：抗静电剂为1-3 :2_3 :2_3。
[0017] 本发明的有益效果如下： 1.与现有技术相比，本发明中通过使用氟系树脂，解决了现有技术中使用含硅树脂带 来的硅树脂残留带来的技术问题。
[0018] 2.本发明中使用氟系树脂、丙烯酸树脂和醛酮树脂的组合，使得到的离型层一方 面与基材之间具有良好的附着力，离型层具有较高的残余粘附率；另一方面，使得离型膜的 离型层具有较好的剥离性能，保证后涂层的完全转移；其次，还可以保证后涂层涂布时在其 上的形成。
[0019] 3.本发明中使用氟系树脂和丙烯酸树脂和醛酮树脂的组合，调整三种树脂的比 例，可以根据需求在一定范围内调整和改变表面张力和剥离力，实现可控，表面张力的控制 范围为28-42达因，剥离力的控制范围为1. 5-10.ON/mm之间。
[0020] 4.本发明中使用二氧化硅和二氧化钛无机填料，使得到的离型膜具有哑光效果， 同时通过加入二氧化钛作为无机填料可以提升涂层的耐磨性能，并通过不同的二氧化硅的 加入量可在小范围内改变膜表面的光泽度和表面粗糙度，实现不同客户的不同表面形貌的 要求。
[0021] 5.本发明中优选的羟基丙烯酸树脂羟值范围在60-120mgK0H/g之间，可以保证固 化成膜后树脂涂层的交联密度，保证其耐候性并可以实现较快的涂布车速以节省涂布时间 及制作周期。加入醛酮树脂提升膜表面的再涂性，保证后涂层的附着。避免由于丙烯酸树 脂固化后其交联密度较高，其再涂性变差的问题。
[0022] 6.本发明中优选两种固化剂的混合，可以使涂层在高温下快速固化成膜，同时实 现常温放置的情况下可以缓慢继续反应提高交联密度，延长了离型膜的保存时间，保证其 使用性能。
[0023] 7.本发明中通过使用三种树脂和两种无机填料以及多种固化剂混合体系，综合权 衡了其表面的交联密度，耐候性、耐磨性、涂层表面的哑光、膜表面的再涂性以及实现较高 的残余粘附率，可以应用于电子制造领域。
【具体实施方式】
[0024] 本发明中的离型层由涂布液涂布固化形成，所述的涂布液的组分及其质量数为： 氟系树脂3. 0-6. 0kg;丙烯酸树脂1. 0-3. 0kg;醛酮树脂1. 0-2. 0kg;固化剂2. 0-3. 0kg; 助剂为〇. 3-0. 8kg(酸催化剂0. 1-0. 3kg，分散剂0. 2-0. 3kg，抗静电剂0. 2-0. 3kg);消 光剂 1· 5-3.Okg;混合溶剂 8· 0-12. 0kg。
[0025] 本发明中使用三种树脂的组合，可以实现形成的离型层的剥离力在1. 5-10.ON/mm 的较小的范围内可控调节。
[0026] 下面就涂布液配方中的用到的原材料进行详细介绍。
[0027] 氟系树脂 在本发明中所述氟系树脂可以选择偏氟乙烯聚合物、偏氟乙烯和乙烯基酯交替共聚物 (氟碳树脂1)、三氟氯乙烯及乙烯基酯交替共聚物(氟碳树脂2)、四氟乙烯改性接枝聚合物、 四氟乙烯单体和功能单位共聚物等。上述共聚物可以是嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共 聚物中的一种。优选是三氟氯乙烯和乙烯基酯共聚物、四氟乙烯改性接枝聚合物和四氟乙 烯单体与功能单体共聚物，更优选热固型的四氟乙烯与功能单体共聚物。其中功能单体主 要提供活性集团，在保持氟系树脂表面低表面能的前提之下，增强交联密度。选择的原则是 尽量提高体系的C-F键的含量，这样会降低成膜后树脂界面的表面能，降低体系表面张力 和附着力。同时涂层中的C-F键含量上升，体系的耐热性和耐溶剂性也有所上升。
[0028] 本发明中提供的氟系树脂，其羟基值可以为40-110mgK0H/g，酸值可以为0-9 mgKOH/g，其更优选羟基值为50-11OmgKOH/g，酸值为1 -5mgK0H/g，其中固含量可以控制在 40-60%之间。对羟值的选择是根据涂层需求选定，如果羟值太低，树脂成膜之后的交联密 度就会太低，影响体系的耐热和耐候性，同时羟值太低反应活性太低，影响后期烘干固化效 果。如果树脂羟值太高，在室温涂布过程中树脂在料槽中由于固化容易导致结冻，会出现浆 料涂布过程中的稳定性问题。
[0029] 本发明中提供的氟系树脂，其数均分子量可以控制在5000-25000之间。氟系树脂 如果分子量过低，成膜时固化程度和固化温度必须很高，才能达到其实际应用效果。同时氟 系树脂分子量过高，其分子链段会在高温下出现明显伸缩，同时也破坏界面结构，导致其耐 性下降。
[0030] 本发明提供的氟系树脂拟可以选用上海东氟化工HLR-1和HLR-2H等，和台湾长兴 化学的4261A等。
[0031] 本发明中的氟系树脂在表面涂层中主要是起降低膜表面离型力、增强膜表面的离 型能力、增进膜表面滑爽程度和耐磨度。热固型氟树脂在体系中使用量的多少可以部分控 制体系中的离型力。
[0032] 丙燔酸树脂 本发明中的丙烯酸树脂优选羟基丙烯酸树脂或者为丙烯酸多元醇树脂。
[0033] 本发明中的羟基丙烯酸树脂或者丙烯酸多元醇树脂，其羟基值可为25_120mgK0H/ g，酸值可以为1-15mgKOH/g，同时更优选的是羟基值为60-120mgK0H/g，酸值为1-15 mgKOH/g，其中固含量可以控制在50-70%之间。如果羟值过低，会导致体系固化速度过慢， 影响涂布烘干固化过程，同时在固化过程中有未反应的小分子，涂层在后续使用中容易被 侵蚀。羟基太高会导致和固化剂反应过快，影响浆料的保存，同时极大程度的消耗了体系的 固化剂，使得主体氟树脂反应程度降低。
[0034] 本发明中的羟基丙烯酸树脂或者丙烯酸多元醇树脂，数均分子量可以控制在 3000-10000之内，其中更优选的是数均分子量在4000-8000。