溶剂系喷墨油墨组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种可得到干燥性和摩擦牢度优异且光泽、点尺寸等填充性优异的记录物的溶剂系喷墨油墨组合物及喷墨记录方法。一种溶剂系喷墨油墨组合物，含有颜料、属于环状酯的溶剂a、以及与上述溶剂a相比对聚氯乙烯的溶解力低的溶剂b，上述溶剂a的含量为1.0～7.0质量％，上述溶剂b的含量相对于上述溶剂a的含量1质量份为10质量份以上。
【专利说明】
溶剂系喷墨油墨组合物
技术领域
[0001 ]本发明涉及溶剂系喷墨油墨组合物及喷墨记录方法。
【背景技术】
[0002] 喷墨记录方法能够以比较简单的装置进行高精细图像的记录，并且已经在各方面 取得了迅速发展。其中，对喷出稳定性等进行了各种研究。例如，专利文献1中，出于提供一 种渗透干燥性优异、可抑制印刷物的辊转印污染、且喷出稳定性和储藏稳定性也优异的油 性喷墨油墨的目的，公开一种油性喷墨油墨，是至少含有颜料、颜料分散剂、溶剂的油性喷 墨油墨，上述溶剂中含有:烃类溶剂(A)、在1分子内至少具有酯基和醚基的溶剂(B)、在烃类 溶剂和在1分子内至少具有酯基和醚基的溶剂中溶解的溶剂(C)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开2012-12432号公报
【发明内容】
[0006] 然而，在如专利文献1这样使用渗透性低(树脂溶解力小)溶剂的情况下，例如对于 被广泛应用于标记用被记录介质的氯乙烯介质，油墨组合物难以定影、记录物的摩擦牢度 降低。其原因在于，上述溶剂难以溶解氯乙烯，油墨组合物对被记录介质的定影力小。另外， 在出于提高摩擦牢度的目的而将定影树脂溶解并配合于油墨组合物的情况下，有时溶解力 不足而无法配合足够量的定影树脂。进而，如果大量配合树脂溶解力小的溶剂，则油墨组合 物没有在被记录介质的深度方向渗透，而在表面润湿扩展，因此，虽然记录物的填充性提 高，但印刷物的渗色、印刷不均变差。另一方面，如果大量配合树脂溶解力大的溶剂，则油墨 组合物在被记录介质的深度方向渗透，因而难以在表面扩展，记录物的填充性、均染性(光 泽性)降低。
[0007] 本发明是为了解决上述课题的至少一部分而作出的，其目的在于提供一种能够得 到干燥性优异、摩擦牢度和光泽、点尺寸等填充性优异的记录物的溶剂系喷墨油墨组合物 及喷墨记录方法。
[0008] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果，发现通过使用规定的 溶剂组成，能够解决上述课题，从而完成本发明。
[0009] 即，本发明如下。
[0010] 〔1〕一种溶剂系喷墨油墨组合物，含有:颜料、属于环状酯的溶剂a、以及与上述溶 剂a相比对聚氯乙烯的溶解力低的溶剂b，
[0011] 上述溶剂a的含量为1.0~7.0质量％，
[0012] 相对于上述溶剂a的含量1质量份，上述溶剂b的含量为10质量份以上。
[0013] 〔2〕根据前项〔1〕记载的溶剂系喷墨油墨组合物，其中，上述颜料含有白色颜料。
[0014] 〔3〕根据前项〔1〕或〔2〕记载的溶剂系喷墨油墨组合物，含有二元醇单醚溶剂，
[0015] 该二元醇单醚溶剂的含量为4.0~20质量％。
[0016] 〔4〕根据前项〔1〕~〔3〕中任一项记载的溶剂系喷墨油墨组合物，其中，上述溶剂b 含有由下述式(1)表示的化合物。
[0017] 式（DRifH^Oh-R3
[0018] (式中，R1为氢原子或碳原子数1~4的烷基，R2为碳原子数2~3的亚烷基，R3为碳原 子数1~4的烷基，m为2~4的整数。）
[0019] 〔5〕根据前项〔1〕~〔4〕中任一项记载的溶剂系喷墨油墨组合物，上述溶剂b含有闪 点为70°C以下的化合物bl，
[0020] 相对于上述溶剂b的总量，该化合物bl的含量为50质量％以上。
[0021] 〔6〕根据前项〔5〕记载的溶剂系喷墨油墨组合物，其中，相对于上述溶剂a的含量1 质量份，上述化合物bl的含量为10质量份以上。
[0022] 〔7〕根据前项〔1〕~〔6〕中任一项记载的溶剂系喷墨油墨组合物，用于具有使上述 溶剂喷墨油墨组合物附着于被记录介质的附着工序的喷墨记录方法，上述喷墨记录方法包 括上述被记录介质的附着区域中的附着量为10~70mg/英寸 2的附着工序。
[0023] 〔8〕根据前项〔1〕~〔7〕中任一项记载的溶剂系喷墨油墨组合物，进一步含有水， [0024]该水的含量为3.0质量％以下。
[0025] 〔 9〕一种喷墨记录方法，具有使前项〔1〕~〔8〕中任一项记载的溶剂系喷墨油墨组 合物附着于被记录介质的附着工序。
【具体实施方式】
[0026] 以下，对本发明的实施方式（以下，称为"本实施方式"）进行详细说明，但本发明并 不限定于这些实施方式，在不脱离其主旨的范围内可进行各种变型。应予说明，本说明书 中，"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯和与其对应的甲基丙烯酸酯的二者。
[0027]〔溶剂系喷墨油墨组合物〕
[0028] 本实施方式的溶剂系喷墨油墨组合物（以下，也简称为"油墨组合物"）含有:颜料、 属于环状酯的溶剂a、以及与上述溶剂a相比聚氯乙烯的溶解力低的溶剂b，上述溶剂a的含 量为1.0~7.0质量％，相对于上述溶剂a的含量1质量份，上述溶剂b的含量为10质量份以 上。
[0029] 溶剂系油墨组合物并非以水为主要的溶剂成分，而是不含有水作为用于起到油墨 的功能、性能的功能成分的油墨组合物。水相对于油墨组合物的含量为5质量％以下，优选 为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选为0.5质量％以下，更优选为0.1质 量％以下，进而，可以不含有水。溶剂系油墨组合物的溶剂的含量优选为50质量％以上，更 优选为70~98质量％。另外，优选为在使其附着在被记录介质上后，利用加热或常温使溶剂 干燥并使固体成分定影而进行记录的非光固化型油墨。虽然也可以为照射放射线(光)而使 其固化的光固化型油墨，但是从无需放射线照射的方面考虑，优选非光固化型油墨。
[0030] 溶剂系喷墨油墨组合物所含的溶剂具有各种功能。例如，沸点低的溶剂的干燥性 良好且印刷不均良好，沸点高的溶剂干燥缓慢、得到的记录物的填充性和光泽性提高。另 外，易于溶解被记录介质的溶剂提高所得到的记录物的摩擦牢度，不易溶解被记录介质的 溶剂的润湿扩展优异，提高所得到的记录物的填充性、光泽性。
[0031] 在这样的观点中，环状酯溶剂是相对容易溶解聚氯乙烯等非吸收性记录介质的溶 剂，具有可得到摩擦牢度优异的记录物这种优点。另外，干燥性也良好。另一方面，观察该环 状酯溶剂对被记录介质的行为，结果有如下问题：由于被记录介质在厚度方向易于溶解，所 以油墨在面方向的扩展不充分。
[0032] 对此，本实施方式的油墨组合物通过具有规定的溶剂组成，能够得到摩擦牢度和 填充性的二者均优异的记录物。以下，对各成分进行说明。
[0033] 〔颜料〕
[0034]作为颜料，没有特别限定，例如，可举出以下颜料。
[0035] 作为黑色颜料，没有特别限定，例如，可举出N〇.2300、N〇.900、MCF88、N〇.33、 Ν〇·40、Ν〇·45、Ν〇·52、ΜΑ7、ΜΑ8、ΜΑ100、Ν〇·2200Β等（以上，三菱化学公司（Mitsubishi Chemical Corporation)制)，Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等（以上，哥伦比亚碳（Carbon Columbia)公司制），Regal400R、Regal330R、 Regal660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等（Cabot公司（CABOT JAPAN K.K.)制）， Color Black FWl、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW 18、Color Black FW 200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、 Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6nSpecial Black 5nSpecial Black 4A、Special Black 4(以上，德固赛(Degussa)公司制）。
[0036] 作为白色颜料，没有特别限定，例如可举出C. I.颜料白6、18、21，氧化钛、氧化锌、 硫化锌、氧化锑、及氧化锆的白色无机颜料。除了该白色无机颜料以外，还可使用白色的中 空树脂粒子和尚分子粒子等白色有机颜料。
[0037] 作为黄色油墨中使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、 6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、 99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、 172、180 〇
[0038] 作为品红色颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、 ll、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57 (Ca)、57:l、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、 179、184、185、187、202、209、219、224、245或者(：.1.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
[0039] 作为青色颜料，没有特别限定，例如，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15: 3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、(：.1.还原蓝4、60。
[0040] 另外，作为品红色、青色以及黄色以外的彩色油墨中使用的颜料，没有特别限定， 例如，可举出C.I.颜料绿 7、10，(：.1.颜料棕3、5、25、26，(：.1.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、 24、34、36、38、40、43、63。
[0041] 作为珠光颜料，没有特别限定，例如可举出二氧化钛覆盖云母、鱼鳞箱、氧氯化铋 等具有珍珠光泽、干扰光泽的颜料。
[0042] 作为金属颜料，没有特别限定，例如可举出由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、 铜等单体或者合金构成的粒子。
[0043] 其中，优选白色颜料。由填充性的降低引起的记录物的画质的降低的问题在不仅 要求可作为基底而被记录、而且要求高隐蔽性的含有白色颜料的油墨组合物中更为显著。 例如，含有白色颜料的油墨组合物被作为基底而加以利用时，出于使填充性变得良好的目 的，被大量赋予被记录介质。然而，在油墨组合物的被记录介质上的润湿扩展不充分的情况 下，难以得到填充性良好的基底。并且，由于原本作为基底而被赋予的油墨组合物的量为大 量，因此如果要通过进一步增加油墨组合物的赋予量来确保填充性，则有印刷速度、干燥性 降低的问题。另外，例如，在将含有白色颜料的油墨组合物用于对透明膜表现雪等的情况 下，也与上述同样要求填充性良好的图像。从这样的观点考虑，在含有白色颜料的油墨组合 物中，特别优选本实施方式的油墨组合物。
[0044]另外，在含有彩色颜料的油墨组合物中，由于在油墨组合物的被记录介质上的润 湿扩展变得不充分且填充性降低的情况下，被描画的线条宽度变低等，因此也优选本实施 方式的油墨组合物。
[0045]相对于油墨组合物的总量，颜料的含量优选为10~25质量％，更优选为12.5~20 质量％，进一步优选为15~17.5质量％。
[0046] 赚IJa〕
[0047] 溶剂a为环状酯。作为环状酯，没有特别限定，例如为具有基于酯键的环状结构的 化合物，可举出5元环结构的γ-内酯、6元环结构的δ-内酯、7元环结构的ε-内酯等。具体而 言，可举出γ -丁内酯、γ -戊内酯、γ -己内酯、γ -庚内酯、γ -辛内酯、γ -壬内酯、γ -癸内 酯、γ-十一内酯、戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内 酯、ε -己内酰胺。其中，优选为5元环结构的内酯，更优选为γ -丁内酯。
[0048] 相对于油墨组合物的总量，溶剂a的含量为1.0~7.0质量％，优选为2.0~6.0质 量％，更优选为2.0~5.0质量％。通过使溶剂a的含量为1.0质量％以上，从而所得到的记录 物的耐擦性进一步提高。另外，通过使溶剂a的含量为7.0质量％以下，从而所得到的记录物 的填充性进一步提尚。
[0049] 〔溶剂b〕
[0050] 溶剂b是与溶剂a相比聚氯乙烯的溶解力低的溶剂。本实施方式中，"聚氯乙烯的溶 解力"通过下述PVC溶解性试验进行定义。
[0051] (PVC溶解性试验）
[0052] 将聚氯乙烯(PVC Straight Polymer TK-800,信越化学工业公司制）0.5g和溶剂 5〇g在玻璃瓶内混合，在25°C下搅拌5分钟。其后，进行静置，测定自静置起25秒的时刻的距 离玻璃瓶底的溶剂液面高度X与距离分布有溶胀或溶解的聚氯乙烯粉末的玻璃瓶底的高度 Y。根据得到的X和Y，求出Y/X比，将其作为聚氯乙烯的溶解力的指标。
[0053]对于聚合物的溶解，从由溶剂进入聚合物链间等引起的溶胀开始，向分散至以目 视无法观察到的程度的状态(溶解)进行。在本试验中，溶剂对聚氯乙烯的溶解力越高，聚氯 乙烯粉末越溶胀，单位体积的比重越变轻。而且，在为溶胀的聚氯乙烯粉末时，在静置时缓 慢地沉降。因此，通过求出自静置起25秒的时刻的Y/X比，从而能够相对地规定聚氯乙烯的 溶解力。应予说明，在聚氯乙烯粉末在搅拌阶段全部溶解的情况下，无法测定Y，因此，无法 求出Y/X比，但是在该情况下，明显可视为对聚氯乙烯的溶解力高的溶剂。
[0054]在溶剂对聚氯乙烯的溶解力低的情况下，聚氯乙烯的不溶成分的存在比例增高， 因此，聚氯乙烯在底部附近聚集。即，Y/X比变小。另一方面，在溶剂对聚氯乙烯的溶解力高 的情况下，聚氯乙烯的溶胀成分的存在比例增高，因此Y增高。即，Y/x比变大。在溶剂对聚氯 乙烯的溶解力更高的情况下，如果聚氯乙烯完全溶解，则在底部聚集的PVC消失。
[0055] 如果用以上方法对属于环状酯的γ-丁内酯进行试验，则Υ/Χ = 0.8。在使γ-丁内 酯的PVC溶解性指标为0.7 < Υ/Χ < 0.9的值域的情况下，各种溶剂类的溶解性如下。
[0056] Υ/Χ超过0.9且与γ-丁内酯相比对聚氯乙烯的溶解力高的溶剂：1，3_二氧杂戊环、 乙二醇二甲醚，乙二醇单苯醚、Ν，Ν-二甲基-β-甲氧基丙酰胺（出光公司制，制品名： Equamide M100)
[0057] Y/X为0.7~0.9且具有与γ -丁内酯相同的对聚氯乙烯的溶解力的溶剂:二乙二醇 单甲醚、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、四乙二醇二甲醚、二丙二醇单甲醚、三乙二醇二甲 醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇丁基甲醚
[0058] Υ/Χ小于0.7且与γ-丁内酯相比对聚氯乙烯的溶解力低的溶剂：1，4_二邊烷、二 乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二丙二醇二甲醚、 丙二醇二甲醚、二甲基亚砜、四乙二醇单丁醚、五乙二醇单丁醚
[0059] 这样，在本实施方式中，测定溶剂a的Υ/Χ，将超过Υ/Χ+0.1的溶剂作为与溶剂a相比 对聚氯乙烯的溶解力高的溶剂d，将Y/X-0.1~Y/X+0.1的值域的溶剂作为对聚氯乙烯的溶 解力与溶剂a同等的溶剂c，将小于Y/X-0.1的溶剂作为与溶剂a相比对聚氯乙烯的溶解力低 的溶剂b。应予说明，将难以测定上述Y的溶剂也作为与溶剂a相比对聚氯乙烯的溶解力高的 溶剂d。进而，在使用2种以上的溶剂a的情况下，对于各个溶剂a，测定Y/X，将所测定的Y/X和 各溶剂a的含量的平均值作为溶解力。例如，在使用Y/X为A的溶剂al和Y/X为B的溶剂a2时， 溶剂a的溶解力可按下述式求得。
[0060] 溶解力=(A X溶剂al的含量+B X溶剂a2的含量)/(溶剂al的含量+溶剂a2的含量）
[0061] 应予说明，γ-丁内酯以外的环状酯的Y/X也可通过与上述同样的方法求出。
[0062] 作为溶剂b，没有特别限定，例如可举出二元醇单醚溶剂、二元醇二醚溶剂、环状醚 溶剂。其中，优选为二元醇单醚溶剂、二元醇二醚溶剂。通过使用这样的溶剂，有所得到的记 录物的填充性进一步提高的趋势。
[0063] 作为二元醇单醚溶剂或二元醇二醚溶剂，没有特别限定，例如可举出由下述式（1) 表示的化合物。通过使用这样的溶剂，有所得到的记录物的填充性进一步提高的趋势。
[0064] 式（DRifH^Oh-R3
[0065] (式中，R1为氢原子或碳原子数1~4的烷基，R2为碳原子数2~3的亚烷基，R3为碳原 子数1~4的烷基，m为2~4的整数。）
[0066]另外，作为溶剂b，优选使用闪点为70 °C以下的化合物b 1。作为闪点为70 °C以下的 化合物b 1，没有特别限定，例如可举出二元醇二乙醚(35°C )、乙二醇二甲醚(-6°C )、二乙二 醇甲基乙醚(63°〇、二乙二醇二甲醚(56°(：)、二丙二醇二甲醚（56°(：)、丙二醇二甲醚(6.5 °C)(括号内为闪点）。
[0067]这里，所谓"闪点"，在利用泰格(Tag)闭口闪点试验仪测得的闪点并非80°C以下 时，设为利用克利夫兰(Cleveland)开口闪点试验仪测得的闪点，在利用泰格闭口闪点试验 仪测得的闪点为80°C以下的情况下，在该闪点下的溶剂的运动粘度小于10cSt时设为利用 泰格闭口闪点试验仪测得的闪点，在该闪点下的溶剂的运动粘度为10cSt以上时设为利用 SETA闭口闪点试验仪测得的闪点。
[0068] 相对于溶剂b的总量，化合物bl的含量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以 上，进一步优选为50质量％以上。另外，相对于溶剂b的总量，化合物bl的含量优选为70质 量％以下。通过使化合物bl的含量为30质量％以上，从而有干燥性提高、得到的记录物的印 刷不均得以抑制、点尺寸也变大的趋势。另外，通过使化合物bl的含量为70质量％以下，从 而有所得到的记录物的光泽性记进一步提高的趋势。
[0069] 另外，相对于溶剂a的含量1质量份，化合物bl的含量优选为5.0质量份以上，更优 选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上。另外，相对于溶剂a的含量1质量份，化合 物bl的含量优选为20质量份以下。通过使化合物bl的含量为5.0质量份以上，从而有干燥性 提高、点尺寸变大的趋势。另外，通过使化合物bl的含量为20质量份以下，从而有摩擦牢度 进一步提尚的趋势。
[0070] 此外，作为溶剂b，优选使用闪点超过70°C的化合物b2。作为闪点超过70°C的化合 物b2，没有特别限定，例如可举出二乙二醇二乙醚(70.8°C )、二乙二醇单丁醚(78°C )、二丙 二醇单甲醚（79°C)、乙二醇二丁醚（85°C)、二乙二醇单乙醚（86°C)、二乙二醇单甲醚（93 °C)、二乙二醇丁基甲醚(94°C)、三乙二醇二甲醚（m°C)、二乙二醇二丁醚（118°C)、三乙二 醇单乙醚（135°C)、三乙二醇单甲醚（138°C)、四乙二醇二甲醚（141°C)、三乙二醇单丁醚 (143°C)、四乙二醇单甲醚(16ΓΟ、四乙二醇单丁醚(177°C)(括号内为闪点）。
[0071] 相对于溶剂b的总量，化合物b2的含量优选为15质量％以上，更优选为20质量％以 上，进一步优选为25质量％以上。另外，相对于溶剂b的总量，化合物b2的含量优选为70质 量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为35质量％以下。通过使化合物b2的含量为 15质量％以上，从而有所得到的记录物的摩擦牢度提高的趋势。另外，通过使化合物b2的含 量为35质量％以下，从而有干燥性提高、得到的记录物的印刷不均得以抑制、点尺寸增大也 进一步提尚的趋势。
[0072]相对于油墨组合物的总量，溶剂b的含量优选为40~75质量％，更优选为45~70质 量％，进一步优选为50~70质量％。通过使溶剂b的含量为40质量％以上，从而有所得到的 记录物的光泽性进一步提高的趋势。另外，通过使溶剂b的含量为75质量％以下，从而有所 得到的记录物的摩擦牢度进一步提高的趋势。
[0073] 另外，相对于溶剂a的含量1质量份，溶剂b的含量为10质量份以上，优选为12.5质 量份以上，更优选为15质量份以上。另外，相对于溶剂a的含量1质量份，溶剂b的含量优选为 35质量份以下，更优选为30质量份以下，进一步优选为25质量份以下。通过使溶剂b的含量 为10质量份以上，从而得到的记录物的光泽进一步提高。另外，通过使溶剂b的含量为35质 量份以下，从而有所得到的记录物的印刷不均得以抑制、点尺寸进一步提高的趋势。
[0074] 〔溶剂c〕
[0075] 本实施方式的油墨组合物可以进一步含有对聚氯乙烯的溶解力与溶剂a同等的溶 剂c。作为溶剂c，没有特别限定，例如可举出二元醇单醚溶剂、二元醇二醚溶剂、酯溶剂。
[0076] 相对于油墨组合物的总量，溶剂c的含量优选为5.0~35质量％，更优选为7.5~ 32.5质量％，进一步优选为10~30质量％。通过使溶剂c的含量为5.0质量％以上，从而有所 得到的记录物的摩擦牢度进一步提高的趋势。另外，通过使溶剂c的含量为35质量％以下， 从而有所得到的记录物的光泽进一步提高的趋势。
[0077] 另外，相对于溶剂a的含量1质量份，溶剂c的含量优选为1.0~12.5质量份，更优选 为2.5~10质量份，进一步优选为5.0~7.5质量份。通过使溶剂c的含量为1.0质量份以上， 从而有所得到的记录物的摩擦牢度进一步提高的趋势。另外，通过使溶剂c的含量为12.5质 量份以下，从而有所得到的记录物的光泽进一步提高的趋势。
[0078] 〔溶剂d〕
[0079] 本实施方式的油墨组合物可以进一步含有与溶剂a相比对聚氯乙烯的溶解力高的 溶剂d。作为溶剂d，没有特别限定，例如可举出二元醇单醚溶剂、二元醇二醚溶剂、环状醚溶 剂、酰胺系溶剂。
[0080] 相对于油墨组合物的总量，溶剂d的含量优选为1.0~12.5质量％，更优选为1.5~ 10质量％，进一步优选为2.5~7.5质量％。通过使溶剂d的含量为1.0质量％以上，从而有所 得到的记录物的摩擦牢度进一步提高的趋势。另外，通过使溶剂d的含量为12.5质量％以 下，从而有干燥性提高，点尺寸变得更大的趋势。
[0081 ]另外，相对于溶剂a的含量1质量份，溶剂d的含量优选为0.25~1.75质量份，更优 选为0.50~1.5质量份，进一步优选为0.75~1.25质量份。通过使溶剂d的含量为0.25质量 份以上，从而有所得到的记录物的摩擦牢度进一步提高的趋势。另外，通过使溶剂d的含量 为1.75质量份以下，从而有干燥性提高、点尺寸变的更大的趋势。
[0082]〔二元醇单醚溶剂〕
[0083] 本实施方式的油墨组合物可以含有二元醇单醚溶剂。通过含有二元醇单醚溶剂， 从而有干燥性提高、点尺寸变得更大的趋势。应予说明，二元醇单醚溶剂可以含有属于溶剂 b~d的溶剂。即，二元醇单醚溶剂可以是与溶剂a相比对聚氯乙烯的溶解力高的溶剂，也可 以是对聚氯乙烯的溶解力与溶剂a同等的溶剂，还可以是与溶剂a相比对聚氯乙烯的溶解力 低的溶剂。
[0084] 作为二元醇单醚溶剂，没有特别限定，例如可举出由下述式(2)表示的化合物。
[0085] 式（2)1^0-(1^0)^-11
[0086] (式中，R1为碳原子数1~4的烷基，R2为碳原子数2~3的亚烷基，m为2~4的整数。） [0087] 作为这样的二元醇单醚，没有特别限定，例如可举出乙二醇单异丙醚(44°C)、乙二 醇单乙醚(43°C)、乙二醇单丁醚(60°C)、乙二醇单甲醚(41°C)、二乙二醇单乙醚(86°C)、二 乙二醇单丁醚(78°C)、二乙二醇单甲醚(93°C)、二丙二醇单甲醚（79°C)、二丙二醇单丁醚 (96°〇、四乙二醇单甲醚（161°〇、三乙二醇单甲醚（138°(：)、三乙二醇单乙醚（135°(：)、三乙 二醇单丁醚（143°C )、丙二醇单乙醚(38.5°C )、丙二醇单甲醚(36°C )(括号内为闪点）。二元 醇单醚可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0088] 二元醇单醚的闪点优选为70~200 °C，更优选为75~190 °C，进一步优选为75~180 °C。通过使二元醇单醚的闪点为上述范围内，从而有干燥性进一步提高的趋势。
[0089]相对于油墨组合物的总量，二元醇单醚溶剂的含量优选为4.0~20质量％，更优选 为5.0~15质量％，进一步优选为5.0~10质量％。通过使二元醇单醚溶剂的含量为4.0质 量％以上，从而有所得到的记录物的印刷不均得以抑制、点尺寸变得更大、干燥性进一步提 高的趋势。另外，通过使二元醇单醚溶剂的含量为20质量％以下，从而有所得到的记录物的 光泽和摩擦牢度进一步提高的趋势。
[0090] 〔水〕
[0091] 本实施方式的油墨组合物可以进一步含有水。作为水，例如可举出离子交换水、超 滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水、以及像超纯水那样的尽量除去了离子性杂质的水。
[0092] 相对于油墨组合物的总量，水的含量优选为3.0质量％以下，更优选为2.0质量％ 以下，进一步优选为1.0质量％以下。另外，水的含量的下限没有特别限定，优选为〇质量％。 通过使水的含量为上述范围内，从而有油墨组合物的保存稳定性进一步提高的趋势。
[0093] 〔树脂〕
[0094] 油墨组合物可以进一步含有树脂。通过含有树脂，从而有耐?祭性进一步提尚的趋 势。作为树脂，没有特别限定，例如可举出氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、 乙酸丁酸纤维素等纤维系树脂、（甲基)丙烯酸树脂、苯乙烯（甲基)丙烯酸树脂、松香改性树 月旨、酚醛树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、乙烯基甲苯-α_甲基苯乙烯共 聚物树脂等。其中，优选为（甲基)丙烯酸树脂。通过使用这样的树脂，从而有耐擦性进一步 提尚的趋势。
[0095]相对于油墨组合物的总量，树脂的含量优选为0.10~7.5质量％，更优选为0.50~ 5.0质量％，进一步优选为1.0~2.5质量％。通过使树脂的含量为上述范围内，从而有不仅 将油墨组合物的粘度抑制为较低，而且耐擦性进一步提高的趋势。
[0096]〔表面活性剂〕
[0097] 油墨组合物可以进一步含有表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限定，例如可 举出聚氧化烯烷基醚、炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂以及有机硅系表面活性剂。这 些中，从提高记录物的摩擦牢度的观点考虑，优选为有机硅系表面活性剂。
[0098] 相对于油墨组合物的总量，表面活性剂的含量优选为0.10~7.5质量％，更优选为 0.50~5.0质量％，进一步优选为1.0~2.5质量％。
[0099] 〔分散剂〕
[0100] 油墨组合物可以进一步含有使颜料分散的分散剂。作为分散剂，没有特别限定，例 如可举出阴尚子系分散剂、非尚子系分散剂、尚分子分散剂。
[0101] 作为阴离子系分散剂，没有特别限定，例如可举出芳香族磺酸的甲醛缩合物、β-萘 磺酸的甲醛缩合物、烷基萘磺酸的甲醛缩合物以及杂酚油磺酸的甲醛缩合物。
[0102] 作为上述芳香族磺酸，没有特别限定，例如可举出杂酚油磺酸、甲酚磺酸、苯酚磺 酸、萘酚磺酸、甲基萘磺酸、丁基萘磺酸等烷基萘磺酸、萘磺酸与萘酚磺酸的混合物、 甲酚磺酸与2-萘酚-6-磺酸的混合物、木质素磺酸等。
[0103] 作为非离子系分散剂，没有特别限定，例如可举出植物留醇的环氧乙烷加成物、胆 甾烷醇的环氧乙烷加成物等。
[0104] 作为高分子分散剂，没有特别限定，例如可举出聚丙烯酸部分烷基酯、聚亚烷基多 胺、聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物等。
[0105] 相对于油墨组合物的总量，分散剂的含量优选为0.10~7.5质量％，更优选为0.50 ~5.0质量％，进一步优选为1.0~2.5质量％。
[0106] 〔其它成分〕
[0107] 对于本实施方式中使用的油墨组合物，为了良好地维持其保存稳定性和从喷头的 喷出稳定性，为了改善堵塞，或者为了防止油墨组合物的劣化，可以适当地添加溶解助剂、 粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、防腐蚀剂以及用于捕捉对分散给予影响 的金属离子的螯合剂等各种添加剂。
[0108] 〔喷墨记录方法〕
[0109] 本实施方式的喷墨记录方法具有使上述溶剂系喷墨油墨组合物附着于被记录介 质的附着工序。
[0110] 附着工序中，优选包括油墨组合物对被记录介质的油墨组合物附着区域的附着量 为10~70mg/英寸2、更优选为15~60mg/英寸 2、进一步优选为20~50mg/英寸2的附着工序。 即使附着量为上述范围内，本实施方式的油墨组合物也能够得到干燥性优异且摩擦牢度和 填充性优异的记录物。所谓附着工序包括规定的附着量的附着工序是指，至少包括该附着 量的附着工序。更优选地，在附着工序中，优选包括作为附着量为最大的附着工序，附着量 为上述范围的附着量的附着工序。
[0111] [实施例]
[0112] 以下，使用实施例和比较例更具体地说明本发明。本发明并不受以下实施例任何 限定。
[0113][油墨组合物用的材料]
[0114] 下述的实施例和比较例中使用的油墨组合物用的主要材料如下。
[0115] 〔颜料〕
[0116] JR_806(氧化钛，Tayca公司制）
[0117] JR-301(氧化钛，Tayca 公司制）
[0118]〔分散剂〕
[0119] SOLSPERSE 3000(聚酯聚酰胺树脂，Lubrizol公司制）
[0120] 〔溶剂a〕
[0121] GBL(y-丁内酯）
[0122] 〔溶剂 b〕
[0123] DEGMEE (二乙二醇甲基乙醚，闪点64 °C)
[0124] DEGBME (二乙二醇丁基甲醚，闪点 94 °C)
[0125] DEGdEE (二乙二醇二乙醚，闪点 7 0 · 8 °C)
[0126] TetraEGmBE(四乙二醇单丁醚，闪点177°C)
[0127] 〔溶剂 c〕
[0128] DPGmME(二丙二醇单甲醚，闪点79°C)
[0129] DEGdME (二乙二醇二甲醚，闪点 57 °C)
[0130] 〔溶剂 d〕
[0131] Equamide M100(酰胺系溶剂，出光兴产公司制）
[0132] 〔表面活性剂〕
[0133] BYK340(有机硅系表面活性剂，Big Chemie Japan公司制）
[0134] 〔树脂〕
[0135] G_1000P(甲基丙稀树脂"Parapet"，株式会社Kuraray公司制）
[0136] [油墨组合物的制备]
[0137] 将各材料按下述表1所示的组成进行混合，充分搅拌，得到各油墨组合物。具体而 言，首先，混合各材料的溶剂，得到混合溶剂。将得到的混合溶剂的一部分与SOLSPERSE 3000(日本Lubrizol公司）混合，其后，加入氧化钛JR-806(Tayca制），使用均质机进行预分 散。其后，用珠磨机使其分散，得到氧化钛分散体。接着，将混合溶剂的一部分与ParapetG-1000P(Kuraray制）混合而得到树脂溶液。最后，将氧化钛分散体、树脂溶液、混合溶液的剩 余部分以及BYK340(BYK制）混合，制成油墨组合物。另外，在实施例6中，代替JR-806(Tayca 制），使用JR-301 (Tayca制），除此以外，与上述同样地得到油墨组合物。应予说明，下述的表 1中，数值的单位为质量％，合计为1〇〇.〇质量％。
[0138] (PVC溶解性试验）
[0139] 将聚氯乙烯(PVC Straight Polymer TK-800,信越化学工业公司制）0.5g和溶剂 5〇g在玻璃瓶内混合，在25°C下搅拌5分钟。其后，进行静置，测定自静置起25秒的时刻的距 离玻璃瓶底的溶剂液面高度X与距离分布有溶胀或溶解的聚氯乙烯粉末的玻璃瓶底的高度 Y。根据得到的X和Y，求出Y/X比，将其作为各溶剂的聚氯乙烯的溶解力的指标。应予说明，本 申请实施例的γ-丁内酯的Y/X为0.8,因此，各溶剂如下定义。
[0140] 溶剂 b:Y/X<0.7
[0141] 溶剂 c:0.7<Y/X<0.9
[0142] 溶剂 d:0.9<Y/X
[0143] 表1
[0144] [表 1]
[0145]
[0146]〔印刷不均〕
[0147] 将如上得到的各油墨组合物填充于Seiko Epson制打印机SC-S50650,在氯乙稀横 幅片（banner sheet) (3M公司制，制品名IJ51)上以记录分辨率1440 X 1440dpi、附着量 22mg/英寸2进行实心印刷，使得到的记录物干燥60分钟。其后，采用目视和光学显微镜来观 察印刷面，将印刷不均少的印刷物设为6点，按从1点至6点的标准进行评价。
[0148]〔光泽〕
[0149] 将如上得到的各油墨组合物填充于Seiko Epson制打印机SC-S50650,在光泽聚氯 乙烯片（Roland DG公司制，制品名SV-G-1270G)上以记录分辨率1440 X 1440dpi、附着量 22mg/英寸2进行实心印刷，使得到的记录物在常温下干燥1天。用MULTI GLOSS 268(Konica Mino 1 ta公司）测定实心印刷部的20°光泽，按下述评价基准进行评价。应予说明，光泽性越 高，油墨组合物在被记录介质上越扩展，意味着可得到填充性良好的记录物。
[0150] (评价基准）
[0151] 1:光泽度小于26
[0152] 2:光泽度为26以上且小于28
[0153] 3:光泽度为28以上且小于30
[0154] 4:光泽度为30以上且小于32
[0155] 5:光泽度为32以上且小于34
[0156] 6:光泽度为34以上
[0157] 〔点尺寸〕
[0158] 将如上得到的各油墨组合物填充于Seiko Epson制打印机SC-S50650,在氯乙稀横 幅片(3M公司制，制品名IJ51)上印刷喷嘴检查图案。将得到的记录物干燥60分钟。其后，使 用光学显微镜来观察点尺寸，按下述评价基准进行评价。应予说明，点尺寸越大，油墨组合 物在被记录介质上越扩展，意味着可得到填充性良好的记录物。
[0159](评价基准）
[0160] 1:点尺寸为20μπι以下
[0161] 2:点尺寸超过20μπι且为30μπι以下
[0162] 3:点尺寸超过30μπι且为40μπι以下
[0163] 4:点尺寸超过40μηι且为50μηι以下
[0164] 5:点尺寸超过50μπι且为60μπι以下
[0165] 6:点尺寸超过60μηι
[0166] 〔摩擦牢度〕
[0167] 将如上得到的各油墨组合物填充于Seiko Epson制打印机SC-S30650,在光泽聚氯 乙烯片（Ro land DG公司制，制品名SV-G-1270G)上以记录分辨率1440 X 1440dp i、附着量 22mg/英寸2进行实心印刷，使得到的记录物在常温下干燥1天。接下来，基于JIS L 0849,用 1型试验机进行干式试验。其后，用3口6〇1：1'〇1;[110(6代丨38 1^1(^61:11公司制）测定试验片的颜 色转移的0D，按下述评价基准进行评价。
[0168] (评价基准）
[0169] 1:颜色转移的0D为0.40以上
[0170] 2:颜色转移的0D为0 · 35以上且小于0 · 40
[0171] 3:颜色转移的0D为0.30以上且小于0.35
[0172] 4:颜色转移的0D为0 · 25以上且小于0 · 30
[0173] 5:颜色转移的0D为0.20以上且小于0.25
[0174] 6:颜色转移的0D小于0.20
[0175] 〔表面干燥性〕
[0176] 将如上得到的各油墨组合物填充于Seiko Epson制打印机SC-S30650,在光泽聚氯 乙烯片（Roland DG公司制，制品名SV-G-1270G)上以记录分辨率1440 X 1440dpi、附着量 22mg/英寸2进行实心印刷，使得到的记录物在常温下干燥5分钟。接下来，观察使用卷绕装 置卷绕后的印刷面的擦痕。观察是用激光显微镜(Keyence公司VK-8700Generati 〇n2)测定 表面粗糙度，计算具有擦痕的面积的比例，按下述评价基准进行评价。
[0177] (评价基准）
[0178] 1:擦痕面积超过40 %
[0179] 2:擦痕面积超过30%且小于40%以下
[0180] 3:擦痕面积超过20%且小于30%以下
[0181] 4:擦痕面积超过10%且小于20%以下
[0182] 5:擦痕面积为10%以下
[0183] 6:无擦痕
[0184] 〔印刷物薄雾评价〕
[0185] 将如上得到的各油墨组合物填充于Seiko Epson制打印机SC-S50650,在透明PET 膜(Roland DG公司制，制品名SP-CL-515T)上，以30cm宽度、记录分辨率1440X1440dpi、附 着量22mg/英寸 2进行连续实心印刷10分钟，使得到的记录物在常温下干燥1天而得到印刷 样品。接下来，以目视观察和放大镜来观察实心印刷部的滑架扫描方向端部附近的非印刷 部，确认飞散而附着的薄雾的污染情况，按下述评价基准进行评价。
[0186] (评价基准）
[0187] 1:薄雾附着极为明显
[0188] 2:有薄雾附着，即使以目视，也可容易看到
[0189] 3:虽然可看到薄雾附着，但是非常轻微
[0190] 4:皆无薄雾附着
【主权项】
1. 一种溶剂系喷墨油墨组合物，含有:颜料、属于环状酯的溶剂a、以及与所述溶剂a相 比对聚氯乙烯的溶解力低的溶剂b， 所述溶剂a的含量为1.0~7.0质量％， 相对于所述溶剂a的含量1质量份，所述溶剂b的含量为10质量份以上。2. 根据权利要求1所述的溶剂系喷墨油墨组合物，其中，所述颜料含有白色颜料。3. 根据权利要求1或2所述的溶剂系喷墨油墨组合物，含有二元醇单醚溶剂， 该二元醇单醚溶剂的含量为4.0~20质量％。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的溶剂系喷墨油墨组合物，其中，所述溶剂b含有由 下述式(1)表示的化合物， 式（1) 式中，R1为氢原子或碳原子数1~4的烷基，R2为碳原子数2~3的亚烷基，R3为碳原子数1 ~4的烷基，m为2~4的整数。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的溶剂系喷墨油墨组合物，其中，所述溶剂b含有闪 点为70°C以下的化合物bl， 相对于所述溶剂b的总量，该化合物bl的含量为50质量％以上。6. 根据权利要求5所述的溶剂系喷墨油墨组合物，其中，相对于所述溶剂a的含量1质量 份，所述化合物bl的含量为10质量份以上。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的溶剂系喷墨油墨组合物，用于具有使所述溶剂喷 墨油墨组合物附着于被记录介质的附着工序的喷墨记录方法，所述喷墨记录方法包括所述 被记录介质的附着区域中的附着量为10~70mg/英寸 2的附着工序。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的溶剂系喷墨油墨组合物，进一步含有水， 该水的含量为3.0质量％以下。9. 一种喷墨记录方法，具有使权利要求1~8中任一项所述的溶剂系喷墨油墨组合物附 着于被记录介质的附着工序。
【文档编号】C09D11/36GK105968956SQ201610112443
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年2月29日
【发明人】长濑真, 窪田健郎, 窪田健一郎, 伊东淳, 小池直树, 服部周悟
【申请人】精工爱普生株式会社