水性聚酯分散体、具有由所述水性分散体形成的涂层的制品和涂布方法与流程

文档序号:18871382发布日期:2019-10-14 19:38阅读:316来源:国知局
本申请要求2016年12月19日递交的美国临时申请序列号62/436,112的优先权,所述临时申请的公开内容通过引用并入本文。
背景技术
:各种涂料已被用作内部保护性罐涂料,包括基于环氧的涂料和基于聚氯乙烯的涂料。然而,这些涂料类型中的每一种都具有潜在的缺点。例如,含有聚氯乙烯的材料或相关的含卤素的乙烯基聚合物的再循环可能是有问题的。此外,许多目前的包装涂料含有可移动的或结合的双酚a(bpa)、双酚f(bpf)、双酚s(bps)或其芳族缩水甘油醚化合物(例如bpa、bpf或bps化合物的二缩水甘油醚)。尽管迄今为止可获得的科学证据的平衡表明,可能从现有涂层中释放的痕量这些化合物不会对人类造成健康风险,但是这些化合物仍然被一些消费者认为可能对人类健康有害。为了克服上述缺点,包装涂料行业寻求基于替代性粘合剂体系如聚酯树脂体系的涂料。然而,配制表现出所需的涂料特性平衡(例如,柔韧性、粘附性、耐腐蚀性、稳定性、抗龟裂性等)的基于聚酯的涂料亦存在问题,所述涂料。例如,通常在这种涂料的耐腐蚀性和制造性能之间作取舍。而且,从环境角度来看,水基涂料是期望的。发明概述本发明提供了水性聚酯分散体,具有由所述水性分散体形成的涂层的制品,和涂布方法。在一个实施方式中,提供了水性分散体,所述水性分散体包含:水;数均分子量大于7000道尔顿的疏水性芳族聚酯;和水分散性芳族聚酯分散剂;其中疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂形成稳定的水性分散体;并且其中基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂的总重量,疏水性芳族聚酯在水性分散体中的存在量小于50重量%。在另一个实施方式中,包括食品或饮料罐的主体部分或末端部分中的一个或多个的制品可包括金属基材;和设置在金属基材的至少部分上的涂层,所述涂层由本文所述的水性分散体形成。在另一个实施方式中,提供了制备水性分散体的方法。该方法包括:提供数均分子量大于7000道尔顿的疏水性芳族聚酯;提供水分散性芳族聚酯分散剂;在有效形成稳定的水性分散体的条件下,将疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯在水中混合;其中有效形成稳定的水性分散体的条件包括100℃-120℃的温度和大气压。在另一个实施方式中,提供了一种方法,所述方法包括:提供如本文所述的水性分散体;在使金属基材形成食品或饮料罐或其部分之前或之后,将所述水性分散体施加到所述金属基材的至少部分上。本文在芳族聚酯的上下文中使用的术语“疏水性”是指这样的聚合物,其具有至多5mgkoh/g树脂的酸值,并且在23℃下不显著(notsignificantly)溶解在去离子水中。“不显著”是指:基于疏水性材料和水的总重量,材料在水中的溶解度小于5重量%(wt-%),优选小于1重量%,更优选小于0.5重量%,甚至更优选小于0.1重量%。例如,溶解度可以通过下述方法来测定:将聚合物与水以10%重量(wt-%)在23℃下(或在升高的温度下,如果溶解化合物需要的话)彻底混合至少24小时,允许混合物在23-25℃下静置24小时,并观察样品。在具有4厘米(4-cm)路径长度的玻璃罐中,如果材料不溶,则样品应该没有第二相(为液体或固体)的证据,或者在顶部、底部显示分离,或遍及样品的液相分布。术语“稳定的水性分散体”是指不展示出除了可以通过搅拌重新掺入的材料沉积物之外的颗粒沉降的水性分散体。这种稳定性在混合疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯后立即发生。术语“粒度”是指通过miltonroyspectronic20d测定的平均粒度。“水分散性”聚合物是指这样的聚合物,其能够通过自身与水结合而不需要使用第二分散剂或乳化剂,以获得在正常储存温度(例如,室温和压力)下具有至少一个月储存稳定性的聚合物颗粒的水性分散体或乳液。术语“聚合物”和“聚合物材料”包括但不限于有机均聚物,共聚物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物和交替共聚物,三元共聚物等,及其共混物和改性物。此外,除非另有特别限定,否则术语“聚合物”应包括材料的所有可能的几何构型。这些构型包括但不限于全同立构、间同立构和无规立构。当关于可含有特定化合物的水性分散体使用时,术语“基本上不含”是指所述分散体含有少于百万分之100份(ppm)的所述化合物。当关于可含有特定化合物的水性分散体使用时,术语“实质上不含”是指所述分散体含有少于百万分之10份(ppm)的所述化合物。当关于可含有特定化合物的水性分散体使用时,术语“实质上完全不含”是指所述分散体含有少于百万分之5份(ppm)的所述化合物。当关于可含有特定化合物的水性分散体使用时,术语“完全不含”是指所述分散体含有少于十亿分之20份(ppb)的所述化合物。本文中,术语“包含”、“包括”及其变型形式在这些术语出现在说明书和权利要求中时不具有限制性含义。此类术语将被理解为暗示包括陈述的步骤或要素或者步骤或要素的组,但是不排除任何其它步骤或要素或者步骤或要素的组。“由……组成”意在包括并限于短语“由……组成”之后所描述的内容。因此,短语“由……组成”表明所列要素是需要或必需的,并且不可存在其它要素。“实质上由……组成”意指包括短语后所列的任何要素,并限于对公开中指定的所列要素的活性或作用不干扰或无贡献的其它成分。因而,短语“实质上由……组成”表明列出的成分是需要或必需的,但是其它要素是任选的,并且根据是否实质影响所列要素的活性或作用而可以或不可存在。在本说明书中以开放式语言陈述的任何要素或要素的组合(例如包括及其派生词)被认为另外以封闭式语言(例如由……组成及其派生词)以及部分封闭式语言(例如实质上由……组成及其派生词)列举。术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些有益效果的实施方式。然而,在相同情况或其他情况下,其他实施方式也可为优选的。此外,一个或多个优选的实施方式的详述并不暗指其他实施方式不可用,并且并非意图将其他实施方式排除在本发明的范围外。在本申请中,诸如“一种(个)”和“该”的术语不旨在仅指单个实体,而是包括可以用于说明的特定示例的一般类。术语“一种(个)”和“该”可与术语“至少一种(个)”互换使用。短语“至少一种(个)”和“包括至少一种(个)”后跟列表指的是列表中的任何一个项以及列表中两个或多个项的任何组合。在本文中使用时,除非上下文另外明确指定,否则术语“或”通常以包括“和/或”的通用含义使用。术语“和/或”意指所列要素中的一种或所有或者任何两种或更多种所列要素的组合。另外在本文中,假设所有数字均由术语“约”修饰,并且在某些实施方式中,优选地,由术语“精确地”修饰。本文中与测得的量连用时,术语“约”是指测得的量中如进行测量并一定程度地小心的技术人员将预期的与测量的目标和所用测量设备的精确度相称的偏差。本文中,“至(多)”某一数字(例如,至(多)50)包括该数字(例如,50)。另外在本文中,通过端点表述的数值范围包括归入该范围内的所有数值以及端值(例如,1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。如本文所用,术语“室温”是指20℃至25℃的温度。术语“在……范围内”(和类似的陈述)包括所述范围的端点。在本说明书全文中,提及“一个实施方式”、“实施方式”、“某些实施方式”或“一些实施方式”等意味着结合该实施方式描述的特定特征、配置、组成或特性包括在本公开的至少一个实施方式中。因此,在本说明书全文中,这些短语在各个地方的出现不一定是指本公开的同一实施方式。此外,特定特征、配置、组成或特性可以在一个或多个实施方式中以任何合适的方式组合。本公开的以上概述并非旨在描述本公开的每个公开的实施方式或每种实施方案。下面的描述更具体地举例说明了说明性实施方式。在整个申请的几个地方,通过实例列表来提供指导,这些实例可以以各种组合使用。在每种情况下,所列举的列表仅用作代表性组,并且不应被解释为排他性列表。因此,本公开的范围不应限于本文描述的特定说明性结构,而是至少扩展到由权利要求的语言描述的结构,以及那些结构的等同物。在本说明书中作为替代方案肯定地列举的任何要素可以根据需要以任何组合明确地包括在权利要求中或从权利要求中排除。尽管本文中可能已经讨论了各种理论和可能的机理,但是在任何情况下这种讨论都不应限制可要求保护的主题。说明性实施方式的详细描述本发明提供了水性聚酯分散体,具有由所述水性分散体形成的涂层的制品,和涂布方法。在一个实施方式中,提供了水性分散体,所述水性分散体包括:水;数均分子量大于7000道尔顿的疏水性芳族聚酯;和水分散性芳族聚酯分散剂;其中疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂形成稳定的水性分散体;进一步地,其中至少下列之一为真:基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂的总重量,疏水性芳族聚酯在水性分散体中的存在量小于50重量%;水性分散体包括粒度最大为0.4微米的颗粒;水性分散体的ph小于8;或者水分散性芳族聚酯分散剂包括端基和/或侧基,所述端基和/或侧基包括至少一个含酸基团和至少一个盐基团。选择水分散性芳族聚酯分散剂和疏水性芳族聚酯,以在将疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂在水中混合后(优选在混合后立即)形成稳定的水性分散体。混合通常在高于室温的温度(例如,100℃至120℃)下进行,但是在大气压下进行。在某些实施方式中,在正常储存条件(例如,室温和大气压)下,在不搅拌的情况下,稳定性维持至少1周,至少1个月,至少3个月或至少6个月。值得注意的是,可以在无额外步骤(例如,使混合物经受高压)的情况下将水分散性芳族聚酯分散剂和疏水性芳族聚酯混合以形成稳定的水性分散体。例如,可以在没有熔融共混的情况下将它们组合以形成稳定的水性分散体,这与美国专利no.8,349,929(kainz等)中所述的组合物形成对比。在某些实施方式中,本公开的水性分散体具有小于8的ph。在某些实施方式中,本公开的水性分散体具有至少5的ph。在某些实施方式中,本公开的水性分散体包括粒度最大为(即不大于)0.4微米的颗粒。在某些实施方式中,本公开的水性分散体包括粒度为至少0.1微米的颗粒。通常,至少90%的颗粒在0.1微米至0.4微米的粒度范围内。在某些实施方式中,选择水分散性芳族聚酯分散剂和疏水性芳族分散剂以具有相容的hansen溶解度参数。hansen溶解度参数提供了判断疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂的相容性的方法,如http://www.hansen-solubility.com/hsp-science/basics.php中所述。通常,为了使疏水性芳族聚酯与水分散性芳族聚酯分散剂相容并产生稳定的分散体,水分散性芳族聚酯分散剂的分散值(d)(如实施例部分中的hansen溶解度参数测定中所述)应不小于17.7且不大于20.2。在某些实施方式中,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂的总重量,水性分散体包含的疏水性芳族聚酯的量为至少10重量%,至少15重量%,至少20重量%,至少25重量%,或至少30重量%。在某些实施方式中,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳香族聚酯分散剂的总重量,水性分散体包含的疏水性芳族聚酯的量小于50重量%,或至多45重量%,或至多40重量%。在某些实施方式中,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂的总重量,水性分散体包含的水分散性芳族聚酯分散剂的量为至少50重量%,至少55重量%,至少60重量%,至少65重量%,至少70重量%,或至少75重量%。在某些实施方式中,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳香族聚酯分散剂的总重量,水性分散体包含的疏水性芳族聚酯的量为至多90重量%,至多85重量%,或至多80重量%。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂在水中的组合形成具有适于喷涂的粘度的水性分散体。在某些实施方式中,当根据astmd1200-88使用福特粘度杯#2在25℃下进行时,水性分散体的粘度为25秒至70秒。疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂在水中的组合形成水性分散体,其可形成固化涂层,优选具有至少50℃,至少60℃或至少70℃的玻璃化转变温度(tg)。尽管最高tg没有特别限制,但在某些实施方式中,水性分散体形成tg为至多125℃、至多110℃或至多100℃的固化涂层。值得注意的是,在某些实施方式中,本发明的水性分散体基本上不含双酚a、双酚f和双酚s(包括双酚a、双酚f和双酚s的环氧化物)中的每一种。在某些实施方式中,本发明的水性分散体实质上不含双酚a、双酚f和双酚s(包括双酚a、双酚f和双酚s的环氧化物)中的每一种。在某些实施方式中,本发明的水性分散体实质上完全不含双酚a、双酚f和双酚s(包括双酚a、双酚f和双酚s的环氧化物)中的每一种。在某些实施方式中,本公开的水性分散体完全不含双酚a、双酚f和双酚s(包括双酚a、双酚f和双酚s的环氧化物)中的每一种。用于本发明水性分散体中的合适的疏水性芳族聚酯的数均分子量大于7000道尔顿。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的数均分子量大于10000道尔顿。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的数均分子量为至多20000道尔顿。疏水性芳族聚酯可具有任何合适的tg,这取决于分散体的最终用途。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的tg为至少50℃,至少60℃,或至少70℃。尽管最高tg没有特别限制,但在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的tg为至多125℃,至多110℃,或至多100℃。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯具有至少30重量%的芳族基团。也就是说,疏水性芳族聚酯衍生自至少30重量%的芳族单体。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯具有至多80重量%的芳族基团。也就是说,疏水性芳族聚酯衍生自至多80重量%的芳族单体。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的酸值为至少1毫克(mg)koh/g树脂。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的酸值为至多5mgkoh/g树脂。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的羟值为至少1毫克(mg)koh/g树脂。在某些实施方式中,疏水性芳族聚酯的羟值为至多10mgkoh/g树脂。合适的疏水性芳族聚酯包括以商品名dynapoll952(饱和线性芳族聚酯,tg为约70℃,分子量为18000g/mol,酸值为2mgkoh/g,羟值为6mgkoh/g)和dynapoll912(饱和线性芳族聚酯,tg为约105℃,分子量为15000g/mol,酸值小于3mgkoh/g,羟基为约5mgkoh/g)得到的那些,两者均可从evonikindustries(sanford,me)获得。用于本发明的水性分散体中的合适的水分散性芳族聚酯分散剂优选与本文所述的疏水性芳族聚酯形成稳定的水性分散体。水分散性聚酯分散剂可具有任何合适的分子量。在某些实施方式中,水分散性聚酯分散剂的数均分子量(mn)为至少2000道尔顿,至少4000道尔顿,或至少5000道尔顿。虽然上限分子量范围不受限制,但水分散性聚酯分散剂通常具有至多50000道尔顿、至多20000道尔顿或至多10000道尔顿的mn。根据最终用途,水分散性聚酯分散剂可具有任何合适的tg。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯的tg为至少0℃,至少10℃,至少20℃,至少30℃,至少40℃,至少50℃,至少60℃,或至少70℃。尽管最高tg没有特别限制,但在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂的tg为至多125℃,至多110℃,或至多100℃。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂包含至少20重量%的芳族基团。也就是说,水分散性芳族聚酯衍生自至少20重量%的芳族单体。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂包含至多70重量%的芳族基团。也就是说,水分散性芳族聚酯衍生自至多70重量%的芳族单体。水分散性芳族聚酯分散剂可包括除聚酯链段之外的聚合物骨架链段(例如,单体单元)。然而,通常,至少50重量%的聚酯包含聚酯链段。在一些实施方式中,基于重量计的基本上所有(例如,大于80重量%,大于90重量%,或大于95重量%等)或所有的水分散性芳族聚酯包含聚酯链段。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂的酸值为至少5、至少10、至少15、至少20或至少25毫克(mg)koh/g树脂。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂的酸值为至多200、至多100、至多75、至多50、或至多40mgkoh/g树脂。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂的酸值为14-32mgkoh/g树脂。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂包括端基和/或侧基,所述端基和/或侧基包括至少一个盐基团和至少一个酸基团。即,在某些实施方式中,合适的水分散性芳族聚酯分散剂包括酸基团,所述酸基团的一部分被中和形成盐基团。通常,将少于100%、少于95%、少于90%、少于85%或少于80%的酸基团中和以形成盐基团。盐基团可以是阴离子或阳离子盐基团(例如,中和的酸或碱基团),或其组合。阴离子盐基团的实例包括中和的酸或酸酐基团,硫酸根(–oso3-),磷酸根(–opo3-),磺酸根(–so2o-),次膦酸根((–poo-),膦酸根(–po3-)及其组合。合适的阳离子盐基团的实例包括:(分别称为季铵基团、季鏻基团和叔锍基团)及其组合。目前优选的盐基团包括中和的酸或酸酐基团和中和的碱基团,中和的羧酸基团在某些实施方式中是优选的。用于形成阴离子盐基团的中和剂的非限制性实例包括无机碱和有机碱,例如胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨、以及它们的混合物。在某些实施方式中,优选易挥发碱(即,在涂料固化过程中主要挥发掉的碱)。在某些实施方式中,胺是优选的中和剂。合适的胺的非限制性实例包括三甲胺,二甲基乙醇胺(也称为二甲基氨基乙醇),甲基二乙醇胺,三乙醇胺,乙基甲基乙醇胺,二甲基乙基胺,二甲基丙基胺,二甲基-3-羟基-1-丙基胺,二甲基苄胺,二甲基-2-羟基-1-丙胺,二乙基甲胺,二甲基-1-羟基-2-丙胺,三乙胺,三丁胺,n-甲基吗啉,以及它们的混合物。用于形成阳离子盐基团的合适中和剂的实例包括有机酸和无机酸,例如甲酸、乙酸、盐酸、硫酸及其组合。在某些实施方式中,所述至少一个盐基团包括中和的酸或酸酐基团,更通常为中和的酸基团,甚至更通常为胺中和的酸基团。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂包括含有至少一个盐基团的端基。在此类实施方式中,端基优选包括具有至少一个羟基反应性基团(例如,酸酐基团、异氰酸酯基团)和至少一个羧酸基团(例如,1、2、3等)的化合物与芳族聚酯的末端oh基团的反应产物。在某些实施方式中,具有至少一个羟基反应性基团和至少一个羧酸基团的化合物中的至少一个羟基反应性基团是酸酐基团。在制备包含含盐端基的水分散性芳族聚酯分散剂的某些实施方式中,具有至少一个羟基反应性基团和至少一个羧酸基团的化合物是具有一个酸酐基团和一个或多个羧酸基团的化合物。在某些实施方式中,具有至少一个羟基反应性基团和至少一个羧酸基团的化合物是具有一个酸酐基团和一个羧酸基团的化合物。在某些实施方式中,具有至少一个羟基反应性基团和至少一个羧酸基团的化合物是偏苯三酸酐(即苯1-2-4-三羧酸)。在某些实施方式中,水分散性芳族聚酯分散剂包括含有至少一个盐基团的侧基。包含含盐侧基的水分散性芳族聚酯分散剂描述于例如美国专利公开no.2014/0076768a1(cavellin等人)中。在这样的实施方式中,侧基包括具有至少一个盐基团或成盐基团的不饱和化合物的反应产物,所述至少一个盐基团或成盐基团通过所述不饱和化合物与(不饱和聚酯前体聚合物中的)一个或多个双键或三键的反应而连接到聚合物的另一部分上,前提条件是所述不饱和化合物与所述一个或多个双键或三键的反应不需要自由基引发剂的参与(例如,在diels-alder或ene反应机理的情况下)。在一些实施方式中,含盐侧基连接至骨架或聚合物的另一部分(例如,连接至骨架的另一部分)。在一些实施方式中,含盐侧基构成直接连接至骨架的整个悬垂基团,而在其他实施方式中,侧基构成悬垂基团的一部分,侧基本身不直接连接至骨架。在优选的实施方式中,含盐侧基通过一个或多个碳-碳键,更通常是一个或多个碳-碳单键连接到聚合物的另一部分。在某些实施方式中,侧基包括将侧基连接至骨架或(连接至骨架的)水分散性聚合物的另一部分的环状基团的至少一部分。也就是说,在一些实施方式中,侧基经由环状基团连接至水分散性芳族聚酯的另一部分(例如,聚合物的骨架或连接至骨架的另一基团),所述环状基团可任选为多环基团(例如,桥连的双环基团,例如降冰片烯基团)。当侧基通过diels-alder反应机理连接时,认为不饱和环状基团在共价连接位点产生。如果期望,所产生的不饱和环状基团可任选被氢化,以得到饱和的环状基团。在某些实施方式中,侧基是dielsalder或ene反应产物。即,具有一个或多个盐基团或成盐基团的不饱和化合物,优选包括至少一个能够参与diels-alder反应或ene反应的双键。diels-alder反应(通常被称为[4+2]环加成反应)通常涉及不饱和组分(通常在diels-alder反应的上下文中被称为“亲双烯体(dienophile)”)在共轭二烯的1,4位置的加成,以形成环加成反应产物,该反应产物在性质上通常为环状或双环状。在某些情况下,共轭二烯和不饱和组分中的至少一个包含一个或多个能使所述组分“活化”进行反应的取代基,尽管在某些情况下,一个或两个组分可以包含“失活”的一个或多个取代基。diels-alder反应通常被认为是协同反应(concertedreaction),同样地,任一组分可以是“电子供体”或“电子受体”,这取决于与其键合的取代基。作为示例,下面给出了反应机理的示意图,该反应机理被认为是在山梨酸和衍生自马来酸酐的不饱和结构单元之间发生diels-alder反应的反应机理,包括所得到的含酸侧基(用于形成含盐侧基)。因此,在一些实施方式中,侧基通过环状基团连接到官能化聚合物的另一部分(例如,聚合物的骨架或连接到骨架的另一个基团),该环状基团可任选地为多环基团(例如,桥连的双环基团,如降冰片烯基)。当侧基通过diels-alder反应机理连接时,认为不饱和环状基团在共价连接位点产生。如果期望,所产生的不饱和环状基团可任选被氢化,以得到饱和的环状基团。与之对照,下面给出了反应机理的示意图,该反应机理被认为是在山梨酸和衍生自马来酸酐的不饱和结构单元之间发生ene反应的反应机理,包括所得到的含酸侧基(用于形成含盐侧基)。不同于diels-alder反应机理,ene反应机理不需要不饱和的共轭二烯组分。这样,在使用ene反应机理的情况下,也可以使用单不饱和化合物(如乙烯基乙酸),以引入本公开的侧基。ene反应通常要求:存在至少一个烯丙基氢,更优选2个连接到同一个碳原子的烯丙基氢。如上述反应图中所描绘的,由ene反应产生的共价连接的侧基被认为包含双键,其包含在反应之前其上连接有烯丙基氢的碳原子。在一些实施方式中,diels-alder或ene反应机理可用于将不饱和化合物共价连接到不饱和前体聚合物的不饱和悬挂基团上。在这样实施方式中,所得到的聚合物包含至少一个不直接连接到聚合物骨架上的含酸侧基(用于形成含盐侧基)。diels-alder或ene反应也可以用于通过衍生自不饱和化合物的结构单元使不饱和前体聚合物骨架的一个或多个末端“封端”,以提供一个或多个含盐基团。虽然不饱和前体聚合物中可包含任何合适的双键或三键,但碳-碳双键和碳-碳三键是优选的,其中碳-碳双键是目前优选的。如果需要,该双键可以是共轭双键,更优选共轭的碳-碳双键。水分散性芳族聚酯可包括任何所需数目的衍生自具有一个或多个盐基团或成盐基团的不饱和化合物的侧基。在一些实施方式中,水分散性聚合物包含至少0.5重量%、至少1重量%、或至少2重量%的此类侧基。尽管此类侧基的最大量不受限制,但水分散性芳族聚酯通常包含少于50重量%、少于30重量%的侧基,或小于7重量%的侧基。上述侧基浓度基于相对于用于制备水分散性芳族聚酯的反应物的总非挥发性重量的反应混合物中包含的不饱和化合物的量。在某些实施方式中,侧基由单分子的分子量小于200的不饱和化合物形成。即,虽然含有盐基团或成盐基团的不饱和化合物可以具有任何合适的原子量,但在目前优选的实施方式中,其具有小于200(例如,小于200,小于175,小于150,小于125,小于100等)的原子量。具有盐基团或成盐基团的合适的不饱和化合物的实例包括山梨酸(也被称为2,4-己二烯酸)、2,4-戊二烯酸、糠酸、1-氨基-1,3-丁二烯、1-萘乙酸、蒽甲酸、1,8-萘二羧酸酐、1-萘甲基胺、乙烯基乙酸、其被中和的变体、以及其组合。山梨酸是用于形成水分散性聚合物的优选的不饱和化合物。在某些实施方式中,包含含盐基团侧基的水分散性芳族聚酯分散剂由具有一个或多个双键或三键的不饱和聚酯前体聚合物制成。尽管可以使用支化材料,但不饱和聚合物通常是线性的或基本上线性的。虽然不饱和前体聚合物的一个或多个双键或三键通常位于聚合物的骨架中,但双键或三键也可位于一个或多个悬挂基团中。不饱和聚酯前体聚合物可以使用标准的缩合反应来制备。聚酯前体通常由采用至少一种多元羧酸(或其衍生物)酯化的至少一种多官能醇(“多元醇”)的混合物衍生得到。反应混合物优选包含至少一种不饱和反应物。在一些实施方式中,可以使用酯交换聚合。如果需要,不饱和聚酯前体聚合物可以包含聚合物键(例如,酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、醚、脲、尿烷等)、侧链、以及端基,这些与简单的多元醇与多元酸组分无关。任何合适的不饱和反应物可用于将双键和/或三键引入不饱和聚酯前体聚合物中。这样的不饱和反应物常见地包含至少一个能够参与缩合聚合和/或逐步增长聚合的反应性官能团,更常见地包含两个或更多个这样的反应性官能团,在某些实施方式中优选两个这样的官能团。这种反应性官能团的实例包括本文公开的任何活性氢基团,以及任何其它合适的反应性官能团,例如,异氰酸酯(-nco)基团。能够参与酯形成反应的反应性官能团(如,羟基基团、羧酸基团、酸酐基团等)是优选的这种反应性官能团的例子。不饱和多元酸、(多)酸酐、或其酯化的变体是优选的不饱和反应物的例子,其中不饱和二羧酸和不饱和单酸酐是目前优选的。合适的不饱和反应物的一些具体实例可以包括不饱和羧酸,如马来酸、2-甲基马来酸、富马酸、衣康酸、2-甲基衣康酸、纳迪克酸、甲基纳迪克酸、四氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、其衍生物或其酸酐(例如,马来酸酐、纳迪克酸酐等)、及其混合物。合适的不饱和多元醇的一些具体例子可包括丁二醇、丁炔二醇、3-己炔-2,5-二醇、2-丁炔二酸、及其混合物。马来酸酐是用于将不饱和度引入不饱和聚酯前体聚合物中的优选化合物的例子。由于多种原因,包括例如成本和商业数量上的易于获得性,马来酸酐特别有用。此外,尽管不希望受任何理论的束缚,但我们认为马来酸酐是在diels-alder反应中具有优异反应性的特别强的亲双烯体。马来酸酐也是ene反应的优选的反应物。因此,在某些实施方式中,侧基通过碳-碳键连接到衍生自马来酸酐的结构单元。在某些实施方式中,衍生自马来酸酐的结构单元存在于骨架中。在一些实施方式中(例如,其中涂料组合物意欲用作食品接触的涂料组合物),优选控制不饱和化合物与聚酯前体聚合物中不饱和度的比例,以避免不适当量的残留的未反应的不饱和化合物存在于涂料组合物中。例如,当聚酯前体的不饱和度是通过马来酸酐(或一些其它这样的不饱和反应物)提供的,该聚酯前体聚合物优选包含过量(以摩尔计)的衍生自马来酸酐(或其它不饱和的反应物)的单元,该含量相对于反应混合物中所含的含有官能团的不饱和化合物(例如,山梨酸)的量。更优选地,含官能团的不饱和化合物与存在与聚酯前体中的不饱和单体单元的摩尔比小于0.8:1,并且甚至更优选小于0.6:1。在一些实施方式中,含官能团的不饱和化合物与存在于聚酯前体中的不饱和单体单元的摩尔比大于0.1:1,更优选大于0.2:1,并且甚至更优选大于0.3:1。在一些实施方式中,含官能团的不饱和化合物与存在于聚酯前体中的含碳-碳双键的单体单元的摩尔比如上所述。用于制备水分散性聚酯聚合物的合适的多元羧酸的例子包括二羧酸和具有较高的酸官能度的多元羧酸(例如,三羧酸、四羧酸等)或其酸酐、其前体或其衍生物(例如,多元羧酸的可酯化的衍生物,如二甲基酯或酸酐)、或其混合物。合适的多元羧酸可包括,例如马来酸、富马酸、琥珀酸、己二酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸,甲基四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸(endomethylenetetrahydrophthalicacid)、壬二酸、癸二酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、对苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、戊二酸、二聚脂肪酸、其酸酐或其衍生物、及其混合物。如果需要的话,也可以使用多元酸(例如,三元酸、四元酸等)与单官能化合物的加合物。但是应当理解的是,在合成聚酯时,指定的酸可以是酸酐、酯(如烷基酯)的形式或类似的等价形式。为了简洁起见,这种化合物在本文中称为“羧酸”或“多元羧酸”。合适的多元醇的例子包括二元醇、具有三个或更多个羟基的多元醇(例如,三元醇、四元醇等)、及其组合。合适的多元醇可以包括,例如,2-甲基-1,3-丙二醇、三环癸烷二甲醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三丙二醇、新戊二醇、季戊四醇、1,4-丁二醇、己二醇、环己烷二甲醇、聚乙二醇或聚丙二醇、异亚丙基双(对-亚苯基-氧基丙醇-2)、环丁烷二醇(2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇)、及其混合物。如果需要的话,可以使用的多元醇化合物(例如,三元醇、四元醇等)与单官能化合物的加合物。在某些实施方式中,环丁烷二醇(2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇)是优选的。用于形成水分散性聚酯聚合物的反应混合物可以包含任何合适的任选的共聚单体。如果三官能或更高官能的多元醇或多元羧酸包含在用于制造不饱和聚酯前体聚合物的反应混合物中,那么优选以化学计量方式控制这种反应物的总量,以避免凝胶化。在某些优选的实施方式中,三官能或更高官能的多元醇与多元羧酸未包含在用于制造不饱和聚酯前体聚合物的反应混合物中。如果使用的话,三官能单体优选以小于5重量%的量(基于用于制备不饱和聚酯前体聚合物的反应物的总非挥发物重量)使用。水分散性聚酯聚合物包含一个或多个芳族基团、更优选一个或多个骨架芳族基团。可用于提供这种芳香性的合适的芳族单体包括,例如,酸-、酯-、或酸酐官能的芳族单体(例如,芳族一元酸和/或多元酸,更优选芳族多元酸);羟基官能的芳族单体(例如,芳族单-和/或多官能的单体);或具有一个或多个(通常至少两个)能够参与与互补的反应性基团(更优选羟基、羧酸基、酯基或酸酐基团)的缩合和/或逐步增长反应以形成共价键的反应性基团的芳族单体。合适的芳族单体的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、偏苯三酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、5-硫代间苯二甲酸单钠(5-sodiosulphoisophthalicacid)、萘二甲酸、1,8-萘二甲酸酐、萘二甲酸二甲酯(dimethylnaphthalate)、均苯四酸二酐及其衍生物和其组合。在一些实施方式中,水分散性聚酯分散剂和疏水性芳族聚酯中的一种或两种是含呋喃的聚酯。例如,在一些实施方式中,一种或两种聚酯可包括一种或多种并入的含呋喃结构单元,例如通过直接酯化反应或酯交换反应,其涉及一种或多种含呋喃化合物如呋喃二羧酸(例如2,5-呋喃二羧酸)、呋喃二羧酸的烷基酯(例如,2,5-呋喃二羧酸的二(c1-c5)烷基酯)、或含呋喃的二醇(例如,2,5-双(羟基甲基)呋喃或3,4-双(羟基甲基)呋喃)。在一些这样的实施方式中,不使用对苯二甲酸来制备含呋喃的聚酯。涉及含呋喃的聚酯的材料和方法描述于2017年9月19日提交的题为“包括含呋喃聚酯的涂料组合物、制品和涂布方法(coatingcompositionsincludingafuran-containingpolyester,articles,andmethodsofcoating)”的共同待决申请美国序列号62/560,425中。本发明的水性分散体可包括多种任选的添加剂,例如润滑剂、无机颜料、交联剂、催化剂、或其组合。在某些实施方式中,水性分散体包括交联剂。在某些实施方式中,水性分散体包含少于0.1重量%(如果有的话)的交联剂。在某些实施方式中,交联剂选自酚醛塑料、氨基塑料或封端异氰酸酯中的一种或多种。在某些实施方式中,可以使用一种或多种羧基反应性交联剂。β-羟烷基酰胺是羧基反应性交联剂的优选实例。此类化合物的一些实例包括:双[n,n-二(β-羟基-乙基)]己二酰胺,双[n,n-二(β-羟基-丙基)]丁二酰胺,双[n,n-二(β-羟基-)乙基)壬二酰胺,双[n,n-二(β-羟基-丙基)]己二酰胺,双[n-甲基-n-(β-羟基-乙基)]草酸二酰胺(bis[n-metil-n-(β-hydroxy-ethyl)]oxamide)及其混合物。市售β-羟烷基酰胺的实例包括可从ems获得的primidqm-1260和primidxl-552产品。在某些实施方式中,水性分散体可包括催化剂,例如含铁催化剂,以使整个涂料成为热固性涂料。在某些实施方式中,水性分散体可包括表面活性剂;然而,通常水性分散体含有少于1000ppm、少于500ppm、少于100ppm、少于50ppm或0ppm的非聚合物表面活性剂(例如,分子量小于1000道尔顿的低分子量表面活性剂)。在某些实施方式中,例如对于某些喷涂应用(例如,用于食品或饮料罐包括例如铝制饮料罐的内部喷涂),基于水性分散体的总重量,水性分散体包含至少5重量%、至少10重量%、或至少15重量%的聚酯固体。在某些实施方式中,基于水性分散体的总重量,水性分散体包含至多40重量%、至多35重量%、至多30重量%、或至多25重量%的聚酯固体。液体载体(例如水性载体)可构成水性分散体的剩余重量。在某些实施方式中,例如对于某些喷涂应用(例如,用于食品或饮料罐包括例如铝制饮料罐的内部喷涂),基于水性分散体的总重量,水性分散体包含15重量%至40重量%的聚酯固体,在一些实施方式中18重量%至25重量%的聚酯固体。在某些实施方式中,分散体的水性载体优选包括水,并且可以进一步包括一种或多种任选的有机溶剂(例如,一种或多种有机溶剂,例如环己酮,卡必醇,丁基卡必醇,丁基溶纤剂和丁醇)。在一些实施方式中,水占水性载体总重量的多于20重量%,更优选多于35重量%,甚至更优选多于50重量%。在一些实施方式中,水占水性载体总重量的100%或更少,少于95%重量,或少于90%重量。尽管不打算受理论束缚,但在一些实施方式中,在水性载体中包含合适量的有机溶剂可能是有利的。因此,在某些实施方式中,一种或多种有机溶剂可以占水性载体重量的大于0%,更优选大于5%,甚至更优选大于10%。在这些实施方式中,有机溶剂还可以占水性载体重量的小于80%,更优选小于65%,甚至更优选小于50%或小于40%。水性分散体优选具有适合于给定涂料应用的粘度。尽管各种涂覆方法都是可用的,但水性分散体优选具有适于喷涂的粘度。在一些实施方式中,当根据astmd1200-88在25℃下使用福特粘度杯#2进行时,水性分散体(在本文中也称为涂料组合物)可具有至少20秒、至少25秒、至少30秒、至少35秒或至少40秒的平均粘度。在一些实施方式中,当根据astmd1200-88在25℃下使用福特粘度杯#2进行时,水性分散体还可具有至多70秒、至多50秒、至多40秒或至多30秒的平均粘度。本发明的水性分散体包括:提供数均分子量大于7000道尔顿的疏水性芳族聚酯;提供水分散性芳族聚酯分散剂;在有效形成稳定的水性分散体的条件下,将疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯在水中混合;其中有效形成稳定的水性分散体的条件包括100℃-120℃的温度和大气压。本发明的水性分散体的使用包括:提供如本文所述的水性分散体;在使金属基材形成食品或饮料罐或其部分之前或之后,将水性分散体施加到金属基材的至少部分上。在此类方法的某些实施方式中,金属基材包括钢或铝基材。在此类方法的某些实施方式中,将水性分散体施加到预成型的食品或饮料罐或其部分上。在此类方法的某些实施方式中,将水性分散体施加到金属基材的食品或饮料接触表面(即,食品或饮料罐的内侧或将成为食品或饮料罐的内侧的表面)。在此类方法的某些实施方式中,食品或饮料罐包括两件式深冲拉拔的(drawnandironed)铝制饮料罐,并且喷涂水性分散体以形成连续的内部喷涂涂层。在此类方法的某些实施方式中,施加水性分散体包括以足以形成平均干膜重量为1mg/in2(即1.55g/m2)至20mg/in2(即31g/m2)的固化涂层的量将水性分散体喷在金属基材上。所公开的水性分散体可以作为单层涂料体系的层或作为多层涂料体系的一层或多层存在。水性分散体可用作底涂层、中间涂层、面涂层或其组合。特定层和整个涂层体系的涂层厚度将根据所用的涂层材料、基材、涂层涂覆方法和涂覆制品的最终用途而变化。包括由所公开的水性分散体形成的一层或多层的单层或多层涂料体系可具有任何合适的总涂层厚度,但通常使用包装行业中常用的混合单元涂布,涂层重量为1毫克/平方英寸(mg/in2或msi)(即1.55克/平方米(g/m2))至20mg/in2(即31g/m2),更通常为1.5mg/in2至10mg/in2(即,2.3g/m2至15.5g/m2)。也就是说,在某些实施方式中,固化涂层的平均干膜重量为1mg/in2(即1.55g/m2)至20mg/in2(即31g/m2)。通常,刚性金属食品或饮料罐应用的固化涂层重量为1mg/in2(即1.55g/m2)至6mg/in2(即9.3g/m2)。在其中本公开的水性分散体用作鼓状物上的内部涂层(例如,与食品或饮料产品一起使用的鼓状物)的某些实施方式中,涂层重量可为约20mg/in2(即,31g/m2)。用于形成刚性食品或饮料罐或其部分的金属基材通常具有125微米至635微米的厚度。电镀锡钢、冷轧钢和铝通常用作食品或饮料罐或其部分的金属基材。在金属箔基材用于形成例如包装制品的实施方式中,金属箔基材的厚度可以比上述更薄。所公开的水性分散体可以在基材形成制品(例如食品或饮料容器或其部分)之前或之后施加到基材上。在一个实施方式中,提供了一种形成食品或饮料罐的方法,其包括:将本文所述的水性分散体施加到金属基材上(例如,将组合物施加到平面卷材或片材形式的金属基材上),使水性分散体硬化,以及使基材形成(例如,通过冲压)包装容器或其部分(例如,食品或饮料罐或其部分)。例如,可以用这种方法形成两件式或三件式罐或其部分,例如铆接饮料罐端部(例如苏打水或啤酒罐),其表面上具有所公开的水性分散体的固化涂层。在另一个实施方式中,提供了形成食品或饮料罐的方法,其包括:提供包装容器或其部分(例如,食品或饮料罐或其部分),将本文所述的水性分散体施加到这种包装容器或其部分的内部、外部、或者内部和外部(例如,通过喷涂、浸渍等),并使组合物硬化。如上所述,所公开的水性分散体特别适用于食品和饮料罐(例如,两件式罐,三件式罐等)。通过将罐体(通常为拉制金属体)与罐端(通常为拉制金属端)连接来制造两件式罐。所公开的涂料适用于食品或饮料接触情况,并且可以用在此类罐的内部(例如,作为连续的内部喷涂层,例如,在金属基材的食品或饮料接触表面上)。它们特别适合于被喷涂,用于制品内侧的液体涂料(例如,两件式深冲拉拔的铝制饮料罐和用于饮料罐端部的卷材涂料)。所公开的水性分散体还可用于其他应用。这些另外的应用包括但不限于洗涂涂层、片材涂层和侧缝涂层(例如,食品罐侧缝涂层)。水性分散体也可用于医疗包装应用,包括例如计量吸入器(“mdi”)的表面,包括在药物接触表面上。喷涂包括通过将水性分散体喷到表面上,引入例如预成型包装容器的内部。适用于喷涂的典型预成型包装容器包括食品罐,啤酒和饮料容器等。喷雾优选使用能够均匀涂布预成型包装容器内部的喷嘴。然后将喷涂的预成型容器加热以除去载体(即水和任何任选的有机溶剂)并使涂层硬化。卷材涂层(coilcoating)被描述为由金属(例如,钢或铝)构成的连续卷材的涂层。一旦涂布,涂层卷材经受短的热、紫外或电磁固化循环,用于涂层的硬化(例如,干燥和固化)。卷材涂层提供涂布的金属(例如,钢或铝)基材,其可以制成成形制品,例如两件式拉制食品罐、三件式食品罐、食品罐端部、深冲拉拔的罐、饮料罐端部等。对于上述任何施加技术,固化工艺可以以独立步骤或组合步骤来进行。例如,可以在环境温度下干燥基材,以使水性分散体保持大部分未交联的状态。然后,可以加热被涂基材以使组合物完全固化。在某些情况下,所公开的涂料组合物可以在一个步骤中干燥和固化。固化条件可以根据涂覆方法和所需要的最终用途而变化。固化工艺可以在任何适当的温度下进行,包括例如在100℃至300℃范围内、更典型在177℃至250℃范围内的烘箱温度。如果要涂布的基材是金属卷材,那么可以例如通过如下来固化被涂的涂料组合物:将被涂的金属基材在适当的时间段内加热到优选超过177℃的峰值金属温度(“pmt”)。更优选地,将被涂的金属卷材在适当的时间段(例如5至900秒)内加热到至少218℃的pmt。还设想了其他商业涂料应用和固化方法,例如电涂、挤出涂布、层压、粉末涂布等。优选的水性分散体显示出一种或多种(优选所有)以下性质:金属暴露值小于10毫安(ma)、小于5ma、或小于1ma;下落损伤后的金属暴露值小于1.5ma;总体提取结果小于百万分之50份(ppm);附着力等级为10;和泛白等级为至少7。示例性实施方式实施方式1是水性分散体,其包含:水;数均分子量大于7000道尔顿、,或大于10000道尔顿的疏水性芳族聚酯;和水分散性芳族聚酯分散剂;其中疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂形成稳定的水性分散体;进一步地,其中至少下列之一为真:基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂的总重量,疏水性芳族聚酯在水性分散体中的存在量小于50重量%;水性分散体包含粒度为至多0.4微米的颗粒;水性分散体的ph小于8;或者水分散性芳族聚酯分散剂包含端基和/或侧基,所述端基和/或侧基包括至少一个含酸基团和至少一个盐基团。实施方式2是实施方式1的水性分散体,其包含粒度为至少0.1微米的颗粒。实施方式3是实施方式1或2的水性分散体,其包含粒度为至多0.4微米的颗粒。实施方式4是任何前述实施方式的水性分散体,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族芳族聚酯分散剂的总重量,所述水性分散体包含至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%或至少30重量%的疏水性芳族聚酯。实施方式5是任何前述实施方式的水性分散体,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族芳族聚酯分散剂的总重量,所述水性分散体包含少于50重量%、或至多45重量%、或至多40重量%的疏水性芳族聚酯。实施方式6是任何前述实施方式的水性分散体,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族芳族聚酯分散剂的总重量,所述水性分散体包含至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、或至少75重量%的水分散性芳族聚酯分散剂。实施方式7是任何前述实施方式的水性分散体,基于疏水性芳族聚酯和水分散性芳族芳族聚酯分散剂的总重量,所述水性分散体包含至多90重量%、至多85重量%、或至多80重量%的水分散性芳族聚酯分散剂。实施方式8是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其包含基于水性分散体的总重量计至少5重量%、至少10重量%、或至少15重量%的聚酯固体。实施方式9是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其包含基于水性分散体的总重量计至多40重量%、至多35重量%、至多30重量%、或至多25重量%的聚酯固体。实施方式10是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,基于水性分散体的总重量,其包含15重量%至40重量%的总固体,在一些实施方式中,18重量%至25重量%的总固体(例如,某些内部喷涂实施方式)。实施方式11是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其具有适于喷涂的粘度。实施方式12是实施方式11的水性分散体,当根据astmd1200-88在25℃下使用福特粘度杯#2进行时,所述水性分散体具有25秒至70秒的粘度。实施方式13是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其在正常储存条件(例如,室温和大气压)下,在不搅拌的情况下,维持稳定至少1周,至少1个月,至少3个月或至少6个月。实施方式14是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其形成具有至少50℃、至少60℃或至少70℃的tg的固化涂层。实施方式15是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其形成具有最高125℃、最高110℃或最高100℃的tg的固化涂层。实施方式16是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中疏水性芳族聚酯的数均分子量为至多20000道尔顿。实施方式17是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中疏水性芳族聚酯的tg为至少50℃,至少60℃,或至少70℃。实施方式18是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中疏水性芳族聚酯的tg为至多125℃,至多110℃,或至多100℃。实施方式19是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中疏水性芳族聚酯包含至少30重量%的芳族基团(或衍生自至少30重量%的芳族单体)。实施方式20是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中疏水性芳族聚酯包含至多80重量%的芳族基团(或衍生自至多80重量%的芳族单体)。实施方式21是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂的数均分子量为至少2000道尔顿,至少4000道尔顿,或至少5000道尔顿。实施方式22是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂的数均分子量为至多50000道尔顿,至多20000道尔顿,或至多10000道尔顿。实施方式23是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂包含至少20重量%的芳族基团(或衍生自至少20重量%的芳族单体)。实施方式24是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂包含至多70重量%的芳族基团(或衍生自至多70重量%的芳族单体)。实施方式25是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂的酸值为至少5、至少10、至少15、至少20或至少25毫克(mg)koh/g树脂。实施方式26是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂的酸值为至多200、至多100、至多75、至多50、或至多40mgkoh/g树脂。实施例27是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂的tg为至少0℃,至少10℃,至少20℃,至少30℃,至少40℃,至少50℃,至少60℃或至少70℃。实施方式28是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂的tg为至多125℃,至多110℃,或至多100℃。实施方式29是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂包含含有至少一个盐基团的端基和/或侧基。实施方式30是实施方式29的水性分散体,其中所述至少一个盐基团包含中和的酸或酸酐基团,更通常为中和的酸基团,甚至更通常为胺中和的酸基团。实施方式31是实施方式29的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂包含含有至少一个盐基团的端基,其中所述端基包含具有至少一个羟基反应性基团(例如酸酐基团)和至少一个羧酸基团(例如,1、2、3个等)的化合物与芳族聚酯的末端oh基团的反应产物。实施方式32是实施方式31的水性分散体,其中所述端基包含具有一个酸酐基团和一个或多个羧酸基团的化合物与芳族聚酯的末端oh基团的反应产物。实施方式33是实施方式31的水性分散体,其中所述端基包含具有一个酸酐基团和一个羧酸基团的化合物与芳族聚酯的末端oh基团的反应产物。实施方式34是实施方式33的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂端基包含偏苯三酸酐(即苯1-2-4-三羧酸)与芳族聚酯的末端oh基团的反应产物。实施方式35是实施方式29的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂包含侧基,所述侧基包括至少一个盐基团(例如碱中和的酸基团,例如胺中和的羧基基团),其中侧基包含具有至少一个盐基团或成盐基团的不饱和化合物的反应产物,所述至少一个盐基团或成盐基团通过所述不饱和化合物与所述一个或多个双键或三键的反应而连接到聚合物的另一部分上,前提条件是所述不饱和化合物与所述一个或多个双键或三键的反应不需要自由基引发剂的参与(例如,在diels-alder或ene反应机理的情况下)。实施方式36是实施方式35的水性分散体,其中侧基为dielsalder或ene反应产物。实施方式37是实施方式35或36的水性分散体,其中侧基直接连接到聚合物骨架上。实施方式38是实施方式35至37中任一项所述的水性分散体,其中侧基通过碳-碳键与聚合物的另一部分连接。实施方式39是实施方式35至38中任一项所述的水性分散体,其中侧基包括将侧基连接至骨架的环状基团的至少一部分,或连接至骨架的水分散性聚合物的另一部分。实施方式40是实施方式35至39中任一项所述的水性分散体,其中不饱和化合物包含至少两个共轭碳-碳双键。实施方式41是实施方式35至40中任一项所述的水性分散体,其中不饱和化合物包括山梨酸或中和的山梨酸。实施方式42是实施方式35至41中任一项所述的水性分散体,其中侧基由单分子的分子量小于200的不饱和化合物形成。实施方式43是实施方式35至42中任一项所述的水性分散体,其中侧基通过碳-碳键连接到衍生自马来酸酐的结构单元上。实施方式44是实施方式43的水性分散体,其中衍生自马来酸酐的结构单元存在于骨架中。实施方式45是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水性分散体含有少于1000ppm(如果有的话)的非聚合物表面活性剂(例如,分子量小于1000道尔顿的低分子量表面活性剂)。实施方式46是任何前述实施方式的水性分散体,其中水性分散体基本上不含,或实质上不含,或实质上完全不含,或完全不含双酚a、双酚f和双酚s(包括其环氧化物)中的每一种。实施方式47是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水性分散体包含润滑剂、无机颜料、交联剂、催化剂或其组合。实施方式48是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水性分散体包含少于0.1重量%的交联剂。实施方式49是前述实施方式中任一项所述的水性分散体,其中水分散性芳族聚酯分散剂由环丁烷二醇(2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇)制备。实施方式50是一种制品,所述制品包含:包含金属基材的食品或饮料罐的主体部分或末端部分中的一个或多个;和设置在所述金属基材的至少部分上的涂层,所述涂层由任何前述实施方式所述的水性分散体形成。实施方式51是实施方式50的制品,其中所述制品包括饮料罐。实施方式52是实施方式51的制品,其中所述制品包括两件式深冲拉拔的铝制饮料罐。实施方式53是实施方式50至52中任一项的制品,其中涂层位于制品的内侧(即,金属基材的食品或饮料接触表面)。实施方式54是实施方式53的制品,其中涂层是连续的内部喷涂涂层。实施方式55是实施方式50至54中任一项的制品,其中食品或饮料罐包含食品或饮料产品。实施方式56是制备实施方式1至49中任一项所述的水性分散体的方法,该方法包括:提供数均分子量大于7000道尔顿的疏水性芳族聚酯;提供水分散性芳族聚酯分散剂;在有效形成稳定的水性分散体的条件下,将疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯在水中混合;其中有效形成稳定的水性分散体的条件包括100℃-120℃的温度和大气压。实施方式57是使用水性分散体的方法,该方法包括:提供实施方式1至49中任一项所述的水性分散体;在使金属基材形成食品或饮料罐或其部分之前或之后,将水性分散体施加到金属基材的至少部分上。实施方式58是实施方式57的方法,其中金属基材包括钢或铝基材。实施方式59是实施方式57或58的方法,其中将水性分散体施加到预成型的食品或饮料罐或其部分。实施方式60是实施方式57至59中任一项的方法,其中将水性分散体施加到金属基材的食品或饮料接触表面(即,食品或饮料罐的内侧或将成为食品或饮料罐的内侧的表面)。实施方式61是实施方式60的方法,其中食品或饮料罐包括两件式深冲拉拔的铝制饮料罐,并且喷雾施加水性分散体以形成连续的内部喷涂涂层。实施方式62是实施方式60至61中任一项的方法,其中施加水性分散体包括以足以形成平均干膜重量为1mg/in2(即1.55g/m2)至20mg/in2(即31g/m2)的固化涂层的量将水性分散体喷在金属基材上。实施例这些实施例仅用于说明目的,并不意味着过度限制所附权利要求的范围。尽管阐述本公开的宽范围的数值范围和参数是近似值,但具体实施例中列出的数值尽可能精确地报告。然而,任何数值固有地包含必然由其各自的测试测量中发现的标准偏差引起的某些误差。至少,并不是试图将等同原则的应用限制在权利要求的范围内,每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的数目并通过应用普通的舍入技术来解释。除非另有说明,否则实施例和说明书的其余部分中的所有份数、百分比、比值等均以重量计,并且实施例中使用的所有试剂均获自或可得自一般化学品供应商,例如,sigma-aldrichcompany、saintlouis、missouri、或可通过常规方法合成。这些缩写用于以下实施例中:ppm=百万分率;phr=每百份橡胶的份数;ml=毫升;l=升;g=克,min=分钟,h=小时,℃=摄氏度,mpa=兆帕,n-m=牛顿-米,mn=数均分子量,cp=厘泊。材料测试方法粒度测定该测试方法提供了聚合物分散体的平均粒度的快速和可重复测量的程序。设备:miltonroyspectronic20d(spec20)。程序:a.顺时针旋转电源开关/零位控制旋钮,打开spec20。调整零位控制,直到获得0.00,+/-0.02max的透射率读数。允许仪器预热至少十五分钟。b.用蒸馏水冲洗样品和空白比色皿。c.用蒸馏水填充两个比色皿。向样品比色皿中加入几滴待测材料。将手指放在比色皿顶部并翻转几次,以将样品充分混合到蒸馏水中。将比色皿放在光线下,确保没有集中的样品点。d.利用位于仪器顶部样品室的右侧的波长控制旋钮将波长设置为375毫微米。e.使用内部空白,利用右刻度盘(透射率/吸光度控制旋钮)将透射率调整为100%。f.移出空白比色皿并插入样品比色皿。使用模式按钮选择吸光度。读取375mμ的吸光度读数。该初始读数应介于0.500和0.550之间。如果读数太低,则添加更多测试样品。如果读数太高,则从比色皿中移出一些样品并加入更多蒸馏水。g.获得介于0.500和0.550之间的读数后,移出样品比色皿并将模式返回到透射率。请勿更改或丢弃样品。将波长设置为450mμ。h.使用右刻度盘将透射率调整为100%,移出空白比色皿,使用模式按钮选择吸光度,将样品比色皿插入样品室中,然后读取。i.重复此程序,直到测试完所有波长。所需读数处于375mμ、450mμ、500mμ和550mμ。j.然后可以通过使用下面的等式来确定粒度。平均粒度=反对数[0.055-0.2615[斜率]]注意:以对数刻度绘制时的所有四个点应显示线性。nv测定测量固体含量的技术对于本领域技术人员来说是熟知的。合适地,固体含量可通过标准方法例如astmd4209-91测定。酸值测定测量酸值的技术对于本领域技术人员来说是熟知的。合适地,酸值可通过标准方法如astmd974-14测定,具有以下修改:稀释溶剂是二甲基甲酰胺和甲基乙基甲酮(mek)的共混混合物,指示剂是百里酚蓝/甲酚红的90/10混合物。滴定前样品为黄色,样品变蓝时达到终点。羟基δ测定试剂:a.二甲基甲酰胺(dmf);经认证的a.c.s.等级或等同等级b.二氯甲烷;hplc等级或等同等级。c.四氢呋喃(thf);hplc等级或等同等级。d.乙酰化剂:将44g乙酸酐(97%)与500gdmf混合并均化。存放在标有制备日期的专用密封容器中。e.催化剂溶液:将5g4-(二甲基氨基)吡啶(dmap)溶于500mldmf中。存放在标有制备日期的专用密封容器中。f.水解剂:将4重量份dmf与1重量份去离子水混合。存放在标有制备日期的专用密封容器中。g.0.5n甲醇koh标准溶液。h.酚酞指示剂:将1g酚酞与100g无水乙醇混合。程序:a.准确称量树脂样品到干净的ehrlenmeyer烧瓶中。b.用容量移液管准确加入15ml乙酰化剂,搅拌样品15-20分钟。c.小心加入20ml水解剂,搅拌15-20分钟。d.加入25mlthf并搅拌均匀。e.向搅拌的样品中加入8滴酚酞指示剂。f.用标准化的0.5nkoh溶液滴定样品至粉红色终点。记录滴定样品所需的总体积(以ml计)(a)。g.空白滴定必须在样品滴定的同一天一式三份进行。空白运行(无树脂样品)遵循步骤a-f,三次滴定的平均值(以ml计)(b)被用于δ数计算中。计算:使用下式计算每个样品的羟值。δ=((b-a)(.5)(56.1))/(m)(%nv)其中:a=滴定样品所需的koh体积(以ml计)b=滴定空白所需的koh体积(以ml计)(平均值)m=样品质量(以克计)%nv=样品的固体%(十进制)粘度测量测量粘度的技术是本领域技术人员公知的。合适地,粘度可以通过标准方法如astmd2983-15测定,其中样品在80°f下进行并在水浴中平衡。样品池可以是8盎司的广口瓶或其他合适尺寸的容器。tg测量tg可以通过差示扫描量热法(dsc)根据astmd6604-00(2013)(“通过差示扫描量热法测定烃类树脂的玻璃化转变温度的标准规范”)测定,其中使用ta仪器q100,标准铝样品盘,20℃/min的加热速率,铟校准,报告tm,除以下例外:以20℃/min的冷却速率代替淬火冷却,以及单个铟校准点。mn测量分子量分布(mn、mw、mz和<1000da)可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)使用聚苯乙烯标准品根据astmd6579-11(“通过尺寸排阻色谱法测定烃、松香和萜烯树脂的分子量平均值和分子量分布的标准规范”)测定,其中使用ri检测器,未稳定的thf,10mg/ml(基于固体)样品浓度,250da截止值,除了以下例外:不使用保留时间标记(5个环氧对照贯穿整个程序,并与对照图比较),3阶校准曲线。ph测量设备:ph计-beckman,fisherscientific或等同设备。程序:a.将ph计在使用前利用标准缓冲溶液进行标准化。每种仪器的手册中都概述了标准化和ph测量程序。b.将样品调节至25℃(77°f),将电极浸入乳液中并进行ph测量。c.测量前,电极必须清洁并干燥。d.从样品中取出后立即用水彻底冲洗电极,并用干净的纸巾擦拭。报告结果:报告ph读数至最接近的0.05ph单位。hansen溶解度参数(hsp)测定对本公开中使用的某些分散剂和疏水性聚合物进行分析。下面的范围和数字决不意味着限制或定义成功或失败的参数,而是作为展示水分散性芳族聚酯分散剂和疏水性芳族聚酯之间的相容性概念的手段。hansen溶解度参数提供了判断疏水性芳族聚酯和水分散性芳族聚酯分散剂的相容性的手段,如http://www.hansen-solubility.com/hsp-science/basics.php中所述。测定的值包括以下:d(分散值,疏水性的量度);p(极性值,极性的量度);h(氢键合值,氢键合的量度);p+h(数值越高,亲水性越强);和ro(溶剂和聚合物之间相容性的量度)。下表1中与该分析主要相关的是分散值(d)。为了使疏水性芳族聚酯与水分散性芳族聚酯分散剂相容并产生稳定的分散体,水分散性芳族聚酯分散剂的d值应不小于17.7且不大于20.2。证实这种效果的实施例是实施例7的分散剂,其与dynapoll952相容,产生稳定的分散体,如实施例9所证实。分散剂的d值与待分散的疏水性芳族聚酯的d值差别太大将不能形成稳定的分散体,如实施例13的分散剂所证实,其与dynapoll952不相容,不能产生稳定的分散体,如实施例15所证实。表1.hsp值实施例预备例1.芳族聚酯分散剂的制备向配备有二醇柱以除去反应水的圆底3升烧瓶中加入以下物质:458.3gmpdiol;88.8g环己烷二甲醇-90%;6.0g三羟甲基丙烷;166.1g间苯二甲酸;495.2g对苯二甲酸;109.1g癸二酸;和1.3g草酸锡作为催化剂。烧瓶配备有热电偶、加热套和n2流。在搅拌条件下,将混合物加热至240℃,同时在加热期间除去水。通过酸值监测该阶段的完成,当酸值达到5.0或更低时认为该阶段完成。一旦达到所述酸值,将批料冷却至170℃并用填充有二甲苯的转塔捕集器(burretstrap)替换该柱。向批料中加入二甲苯以将固体减少至94%,然后向批料中加入104.1g马来酸酐。将批料再加热至200℃,同时除去水并监测酸值和羟基δ。根据需要,通过添加mpdiol,将δ目标维持在11.0。继续反应直至测定酸值为10.0。一旦达到该酸值,便将批料温度降至160℃并加入49.1g山梨酸。将批料在160℃下保持8小时。在8小时保持结束时,用比值分别为17.5:52.5:10:10:10的环己酮、卡必醇、丁基卡必醇、丁基溶纤剂和丁醇的混合物将批料减少至64.5%固体。所产生材料的mn为5460,固体为64.5%。实施例2.实施例1的聚酯分散剂的水分散性的评价将294.2g来自实施例1的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中,并加热至78℃。达到温度后,经5分钟加入3.4g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,便经60分钟加入202.4g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=39.5%;ph=7.0;酸值=24.8;粒度=0.11微米;并且粘度=462cp。实施例3.用实施例1的聚酯分散剂制备水性分散体将176.4g来自实施例1的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中。在搅拌条件下加入以下物质:7.3g环己酮;22g卡必醇;4.2g丁基卡必醇;4.2g丁基溶纤剂;和4.2g丁醇。然后将混合物在n2覆盖下加热至85℃。当达到该温度时,经10分钟加入113.8gdynapoll952。将混合物在该温度下保持约90分钟,直至dynapoll952溶解。实施例1的聚酯分散剂上dynapoll952的装载为50%固体(基于固体)。一旦dynapoll952溶解,便将混合物冷却至78℃。在此温度下,经5分钟加入3.4g二甲基乙醇胺。一旦该添加完成,便经60分钟加入140.5g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=48.6%;ph=7.3;酸值=14.1;粒度=0.34微米;并且粘度=725cp。预备例4.芳族聚酯分散剂的制备向配备有二醇柱以除去反应水的圆底3升烧瓶中加入以下物质:662.0gtcdalcohol;12.2gmpdiol;61.8g环己烷二甲醇-90%;4.2g三羟甲基丙烷;115.6g间苯二甲酸;172.4g对苯二甲酸;75.9g癸二酸;和1.3g草酸锡作为催化剂。烧瓶配备有热电偶、加热套和n2流。在搅拌条件下,将混合物加热至240℃,同时在加热期间除去水。通过酸值监测该阶段的完成,当酸值达到5.0或更低时认为该阶段完成。一旦达到所述酸值,便将批料冷却至170℃并用填充有二甲苯的转塔捕集器替换该柱。向批料中加入二甲苯以将固体减少至94%,然后向批料中加入72.5g马来酸酐和172.4g纳迪克酸酐。将批料再加热至190℃,同时除去水并监测酸值和羟基δ。根据需要,通过添加mpdiol,将δ目标维持在16.0。继续反应直至测定酸值为17.0。一旦达到该酸值,便将批料温度降至160℃,然后加入49.1g山梨酸。将批料在160℃下保持8小时。在8小时保持结束时,用比值分别为13.8:41.8:8.0:28.4:8.0的环己酮、卡必醇、丁基卡必醇、丁基溶纤剂和丁醇的混合物将批料减少至59.6%固体。所产生材料的mn为3820,固体为59.6%。实施例5.实施例4的聚酯分散剂的水分散性的评价将209.6g来自实施例4的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中。在搅拌条件下还向烧瓶中加入8.4g丁基溶纤剂。然后将混合物在n2覆盖下加热至85℃。当达到温度时,然后加入12.5gdynapoll952,并将混合物在该温度下保持约150分钟直至dynapoll952溶解。一旦溶解,便将混合物冷却至78℃并经5分钟加入3.5g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,便经60分钟加入239.9g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=29.0%;ph=7.4;酸值=27.2;并且粒度=0.19微米。实施例4的聚合物分散剂上dynapoll952的装载为10%固体(基于固体)。对比例6.用实施例4的聚酯分散剂制备水性分散体将40.4g丁基溶纤剂样品加入配备有热电偶和冷凝器的1升圆底烧瓶中,并在n2覆盖下加热至150℃。在此温度下,然后加入10.4geastar6763,并将混合物在该温度下保持约70分钟直至eastar6763溶解。一旦溶解,在加入175.0g来自实施例4的材料的过程中使混合物冷却至98℃。在加入结束时,批料在98℃下,经5分钟加入4.1g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入238.7g水。将温度设定点重置为78℃,并在加水期间使批料冷却。加入水30分钟后,批料温度为78℃,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的分散体:nv=24.0%;并且粒度=0.19微米。实施例4的聚酯分散剂上eastar6763的装载为10%固体(基于固体)。分散体不稳定并在24小时内分离。认为这种不稳定性是由于该实施例的疏水性芳族聚酯的分子量太高;然而,认为可以选择与这种高分子量疏水性芳族聚酯更相容并形成稳定分散体的分散剂。预备例7.芳族聚酯分散剂的制备向配备有二醇柱以除去反应水的圆底2升烧瓶中加入以下物质:314.1gmpdiol,60.9g环己烷二甲醇-90%;4.lg三羟甲基丙烷;113.9g间苯二甲酸;339.4g对苯二甲酸;74.8g癸二酸;和0.9g草酸锡作为催化剂。烧瓶配备有热电偶、加热套和n2流。在搅拌条件下,将混合物加热至240℃,同时在加热期间除去水。通过酸值监测该阶段的完成,当酸值达到5.0或更低时认为该阶段完成。一旦达到所述酸值,便将批料冷却至170℃并用填充有二甲苯的转塔捕集器替换该柱。向批料中加入二甲苯以将固体减少至94%,然后向批料中加入71.4g马来酸酐。将批料再加热至200℃,同时除去水并监测酸值和羟基δ。根据需要,通过添加mpdiol,将δ目标维持在11.0。继续反应直至测定酸值为11.9。一旦达到该酸值,便将批料温度降至170℃并加入75.9g环己酮,然后加入32.0g偏苯三酸酐。将批料在170℃下保持2小时。在2小时保持结束时,用比值分别为64:12:12:12的卡必醇、丁基卡必醇、丁基溶纤剂和丁醇的混合物将批料减少至64.5%固体。所产生材料的mn为3620,固体为65.6%。实施例8.实施例7的聚酯分散剂的水分散性的评价将215.5g来自实施例7的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中。在搅拌条件下还向烧瓶中加入17.6g丁基溶纤剂。将混合物加热至78℃并经5分钟加入5.7g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入248.7g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=29.0%;ph=6.2;酸值=32.6;粒度=0.08微米;并且粘度=20cp。实施例9.用实施例7的聚酯分散剂制备水性分散体将178.6g来自实施例7的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中。在搅拌条件下还向烧瓶中加入以下物质:7.4g环己酮;22g卡必醇;4.2g丁基卡必醇;4.2g丁基溶纤剂;和4.2g丁醇。然后将混合物在n2覆盖下加热至85℃。在此温度下,经30分钟加入117.2gdynapoll952。将混合物在该温度下保持约65分钟,直至dynapoll952溶解。一旦溶解,将混合物冷却至78℃并经5分钟加入4.5g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入145.5g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=47.5%;ph=6.2;酸值=17.6;粒度=0.34微米;并且粘度=108cp。实施例4的聚合物分散剂上dynapoll952的装载为50%固体(基于固体)。预备例10.芳族聚酯分散剂的制备向配备有二醇柱以除去反应水的圆底2升烧瓶中加入以下物质:309.4gmpdiol,60.7g环己烷二甲醇-90%;4.1g三羟甲基丙烷;39.0g间苯二甲酸;338.3.4g对苯二甲酸;74.5g癸二酸和0.9g草酸锡作为催化剂。烧瓶配备有热电偶、加热套和n2流。在搅拌条件下,将混合物加热至235℃,同时在加热期间除去水。通过酸值监测该阶段的完成,当酸值达到5.0或更低时认为该阶段完成。一旦达到所述酸值,便将批料冷却至170℃并用填充有二甲苯的转塔捕集器替换该柱。向批料中加入二甲苯以将固体减少至94%,然后向批料中加入71.1g马来酸酐和75.4g间苯二甲酸。将批料再加热至200℃,同时除去水并监测酸值和羟基δ。根据需要,通过添加mpdiol,将δ目标维持在5.5。继续反应直至测定酸值为32.0。一旦达到该酸值,用比值分别为17.5:52.5:10:10:10的环己酮、卡必醇、丁基卡必醇、丁基溶纤剂和丁醇的混合物将批料减少至64.5%固体。所产生材料的mn为2980,固体为66.6%。实施例11.实施例10的聚酯分散剂的水分散性的评价将178.6g来自实施例10的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的1升圆底烧瓶中。在搅拌条件下,将混合物加热至78℃并经5分钟加入3.6g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入224.9g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=29.0%;ph=7.3;酸值=25.7;并且粒度=0.21微米。对比例12.用实施例10的聚酯分散剂制备水性分散体将178.6g来自实施例10的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中。在搅拌条件下还向烧瓶中加入以下物质:7.4g环己酮;22g卡必醇;4.2g丁基卡必醇;4.2g丁基溶纤剂;和4.2g丁醇。然后将混合物在n2覆盖下加热至85℃。在此温度下,经30分钟加入117.2gdynapoll952。将混合物在该温度下保持约120分钟,直至dynapoll952溶解。一旦溶解,将混合物冷却至78℃并经5分钟加入3.6g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入150.2g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温。材料的粒度非常高并且未实现稳定的分散。预备例13.脂族聚酯分散剂的制备向配备有二醇柱以除去反应水的圆底2升烧瓶中加入以下物质:339.6gmpdiol,48.5g1-6己二醇,80.9g癸二酸,431.0g己二酸,4.5g三羟甲基丙烷和0.9g草酸锡作为催化剂。烧瓶配备有热电偶、加热套和n2流。在搅拌条件下,将混合物加热至220℃,同时在加热期间除去水。通过酸值监测该阶段的完成,当酸值达到5.0或更低时认为该阶段完成。一旦达到所述酸值,便将批料冷却至170℃并用填充有二甲苯的转塔捕集器替换该柱。向批料中加入二甲苯以将固体减少至94%,然后向批料中加入71.1g马来酸酐。将批料再加热至195℃,同时除去水并监测酸值和羟基δ。根据需要,通过添加mpdiol,将δ目标维持在12.0。继续反应直至测定酸值为12.0。一旦达到该酸值,将批料温度降至160℃,然后加入33.6g山梨酸。将批料在160℃下保持8小时。在8小时保持结束时,用比值分别为17.5:52.5:10:10:10的环己酮、卡必醇、丁基卡必醇、丁基溶纤剂和丁醇的混合物将批料减少至64.4%固体。所产生材料的mn为5290,固体为66.0%。实施例14.实施例13的聚酯分散剂的水分散性的评价将178.6g来自实施例13的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的1升圆底烧瓶中。在搅拌条件下,将混合物加热至78℃并经5分钟加入3.1g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入224.8g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=29.0%;ph=8.1;酸值=21.3;并且粒度=0.09微米。对比例15.用实施例13的聚酯分散剂制备水性分散体将178.6g来自实施例13的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中。在搅拌条件下还向烧瓶中加入以下物质:7.4g环己酮;22g卡必醇;4.2g丁基卡必醇;4.2g丁基溶纤剂;和4.2g丁醇。然后将混合物在n2覆盖下加热至95℃。在此温度下,经20分钟加入117.8gdynapoll952。将混合物在该温度下保持约60分钟,但dynapoll952不溶解。因此,将温度升至106℃并再保持2.5小时直至dynapoll952溶解。一旦溶解,将混合物冷却至78℃并经5分钟加入3.1g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入149.5g去离子水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,批料非常稠,因此加入另外的295g去离子水以将固体减少至30%。加水完成后,将批料冷却至室温。不能获得稳定的分散体,并且一停止搅拌批料就分离。预备例16.脂族聚酯分散剂的制备向配备有二醇柱以除去反应水的圆底2升烧瓶中加入以下物质:341.0gmpdiol;48.9g1-6己二醇;4.4g三羟甲基丙烷;80.7g癸二酸;429.9g己二酸;和0.9g草酸锡作为催化剂。烧瓶配备有热电偶、加热套和n2流。在搅拌条件下,将混合物加热至220℃,同时在加热期间除去水。通过酸值监测该阶段的完成,当酸值达到5.0或更低时认为该阶段完成。一旦达到所述酸值,便将批料冷却至170℃并用填充有二甲苯的转塔捕集器替换该柱。向批料中加入二甲苯以将固体减少至94%,然后向批料中加入76.9g马来酸酐。将批料再加热至170℃,同时除去水并监测酸值和羟基δ。根据需要,通过添加mpdiol,将δ目标维持在15.2。继续反应直至测定酸值为13.0。一旦达到该酸值,向批料中加入32.0g偏苯三酸酐。将批料在170℃下保持2小时。在2小时保持结束时,用比值分别为17.5:52.5:10:10:10的环己酮、卡必醇、丁基卡必醇、丁基溶纤剂和丁醇的混合物将批料减少至64.4%固体。所产生材料的mn为3620,固体为65.4%。实施例17.实施例16的聚酯分散剂的水分散性的评价将173.0g来自实施例16的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的1升圆底烧瓶中。在搅拌条件下,将混合物加热至78℃并经5分钟加入4.1g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入213.0g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=29.0%;ph=6.5;酸值=32.0;粒度=0.09微米。对比例18.用实施例16的聚酯分散剂制备水性分散体将178.6g来自实施例16的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的2升圆底烧瓶中。在搅拌条件下还向烧瓶中加入以下物质:7.4g环己酮;22g卡必醇;4.2g丁基卡必醇;4.2g丁基溶纤剂;和4.2g丁醇。然后将混合物在n2覆盖下加热至95℃。在此温度下,经10分钟加入116.8gdynapoll952。将混合物保持在逐渐升高的温度下,直至dynapoll952完全溶解。这需要将批料的温度升高到160℃。升高经2小时47分钟完成。一旦溶解,将混合物冷却至78℃并经5分钟加入4.3g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入144.6g去离子水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。不能获得稳定的分散体,并且一停止搅拌批料就分离。预备例19.脂族聚酯分散剂的制备向配备有二醇柱以除去反应水的圆底3升烧瓶中加入以下物质:694.8gtcdalcohol;12.2克mpdiol;61.8g环己烷二甲醇-90%;4.2g三羟甲基丙烷;115.6g间苯二甲酸;344.7g对苯二甲酸;75.9g癸二酸;和1.3g草酸锡作为催化剂。烧瓶配备有热电偶、加热套和n2流。在搅拌条件下,将混合物加热至240℃,同时在加热期间除去水。通过酸值监测该阶段的完成,当酸值达到5.0或更低时认为该阶段完成。一旦达到所述酸值,便将批料冷却至170℃并用填充有二甲苯的转塔捕集器替换该柱。向批料中加入二甲苯以将固体减少至94%,然后向批料中加入72.5g马来酸酐。将批料再加热至190℃,同时除去水并监测酸值和羟基δ。根据需要,通过添加mpdiol,将δ目标维持在16.0。继续反应直至测定酸值为8.1。一旦达到该酸值,将批料温度降至160℃,然后加入49.1g山梨酸。将批料在160℃下保持8小时。在8小时保持结束时,用比值分别为17.4:52.6:10.0:10.0:10.0的环己酮、卡必醇、丁基卡必醇、丁基溶纤剂和丁醇的混合物将批料减少至64.5%固体。所产生材料的mn为3060,固体为64.5%。实施例20.实施例19的聚酯分散剂的水分散性的评价将193.8g来自实施例19的材料样品和15.8g丁基溶纤剂加入配备有热电偶和冷凝器的1升圆底烧瓶中。在搅拌条件下,将混合物加热至78℃并经5分钟加入3.5g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入217.9g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=29.9%;ph=8.1;酸值=22.2;粒度=0.17微米;并且粘度=33.8秒。实施例21.用实施例18的聚酯分散剂制备水性分散体将88.2g来自实施例19的材料样品加入配备有热电偶和冷凝器的1升圆底烧瓶中。在搅拌条件下还向烧瓶中加入20.9g丁基溶纤剂。然后将混合物在n2覆盖下加热至85℃。在此温度下,经15分钟加入56.9gdynapoll912。将混合物保持在该温度下约120分钟,直至dynapoll912溶解。一旦溶解,将混合物冷却至78℃并经5分钟加入1.7g二甲基乙醇胺。一旦添加完成,经60分钟加入104.0g水。加入水30分钟后,关闭加热,允许温度下降。在加水结束时,将批料冷却至室温,产生了具有下列性质的稳定分散体:nv=42.4%;ph=7.8;酸值=11.1;粒度=0.24微米。实施例19的聚合物表面活性剂上dynapoll912的装载为50%固体(基于固体)。表2.分散剂的性质表3.分散体的性能参数分散体水性稳定性实施例3稳定对比例6不稳定实施例9稳定对比例12不稳定对比例15不稳定对比例18不稳定实施例21稳定本文引用的专利、专利文献和出版物的完整公开内容通过引用整体并入,如同每个单独引入一样。如果本说明书与通过引用并入本文的任何文件中的公开内容之间存在任何冲突或差异,则以本说明书为准。在不脱离本公开的范围和精神的情况下,对本公开的各种修改和更改对于本领域技术人员而言是明显的。应该理解的是,本公开并不旨在受到本文所述的说明性实施方式和实施例的不当限制,这些实施例和实施方式仅作为示例呈现,本公开的范围旨在仅由所附的权利要求限制。当前第1页12
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