一种可高效灭菌的医用灭菌包装材料的制作方法

本发明属于医用灭菌包装材料技术领域，具体涉及一种可高效灭菌的医用灭菌包装材料。

背景技术：

目前医用灭菌领域常用的灭菌方式有eo灭菌、辐照(伽马射线)灭菌、高温蒸汽灭菌、低温甲醛灭菌等。其中，eo灭菌是目前最主要的低温灭菌方法之一。eo灭菌可在常温下杀灭如芽孢、结核杆菌、病毒、真菌等各种微生物，其穿透性强，可用于各种难通透部位的灭菌，被广泛用于医用灭菌领域。使用eo灭菌时，可以使用专用医用灭菌包装材料包裹医用材料，便于医用材料的储存、运输及开启，避免了交叉污染的危险。

医用灭菌包装材料的作用是对所需灭菌物品进行包装并密封，能透过灭菌因子同时具有阻隔微生物的能力，在灭菌过程中灭菌因子通过医用灭菌包装材料进入包装内对物品进行灭菌，并保持灭菌后包装内部医用材料的无菌环境，防止再次污染。eo灭菌的包装材料有剥离式包装袋如tyvek、聚乙烯-聚酯薄膜、纸/聚乙烯-聚酯薄膜、纸/聚丙烯-聚酯薄膜、聚乙烯塑料袋等，包裹材料如无纺布、通气型硬质容器等。常用的eo灭菌纸塑袋由一面特种透析纸和一面塑料薄膜经复合工艺加工而成，无菌屏蔽性能优越。

医疗行业中对医疗防护和医疗器械，如防护服、防护手套、止血钳等需求巨大，相应地，对灭菌纸塑袋的需求也十分巨大。然而，纸塑袋中的特种透析纸价格昂贵，且纸塑复合的包装袋回收极其困难，纸塑界面结合力弱，复合工艺受限；且另外一面的复合塑料薄膜层透气性较差，环氧乙烷在灭菌时只能从透析纸那侧进入，大大降低了灭菌效率，同时在解析过程中纸中的纤维素会吸附eo，不利于灭菌结束后灭菌因子的解析。

技术实现要素：

本发明的目的在于降低常规医用灭菌包装材料的使用成本，解决传统灭菌纸塑袋的界面结合问题，纸塑复合材料回收难题；提高包装材料的透气性，利用聚烯烃多孔薄膜材料的惰性特点降低eo或甲醛蒸汽的吸附性，缩短解析时间。同时该类包装材料具有足够的机械强度，可以防止灭菌时造成破损。

本发明公开了一种透气性好，既具有较好的机械强度，又具有很好的微生物屏障性能和灭菌因子解析性能的医用灭菌包装材料。

本发明通过如下技术方案实现：

一种医用灭菌包装材料，其包括上层和下层，所述上层和下层之间相互连接从而形成密闭腔体用于装入待灭菌物品，所述上层和下层的至少一层中包括聚烯烃多孔薄膜层。

根据本发明，所述聚烯烃多孔薄膜层、记为a层，可以是单层或多层聚烯烃多孔薄膜。

根据本发明，所述单层或多层聚烯烃多孔薄膜可以采用锂电池隔膜用聚烯烃多孔膜，例如专利文献cn110391384a、cn109461871a、cn109802079a或cn110744840a中记载的隔膜用聚烯烃多孔膜，这四篇文献的全文引入本申请中作为参考。

根据本发明，所述上层或下层可以包括常规医用包装膜，记为b层，和透气材料层，记为c层的至少一层，只要所述上层和下层的至少一层中包括聚烯烃多孔薄膜层(a层)即可。其中，所述b层选自致密性聚烯烃、聚酯、尼龙、非透气性纤维素材料构成的常规医用包装膜中的至少一层。所述c层选自医用透析纸、医用皱纹纸、无纺布或透气性纤维素材料构成的层中的至少一层。

根据本发明，所述医用灭菌包装材料中的上层和下层选自下述组合(1)～(8)中的一种：

(1)上层为单层结构，其为a层；下层为单层结构，其选自a层、b层或c层；

(2)上层为单层结构，其选自a层、b层或c层；下层为单层结构，其为a层；

(3)上层为多层结构，其由a层和c层组成，优选地a层在表面层；下层为单层结构，其选自a层、b层或c层；

(4)上层为多层结构，其由b层和c层组成；下层为单层结构，其选自a层；

(5)上层为单层结构，其选自a层、b层或c层；下层为多层结构，其由a层和c层组成，优选地a层在表面层；

(6)上层为单层结构，其选自a层；下层为多层结构，其由b层和c层组成；

(7)上层为多层结构，其由a层和c层组成，优选地a层在表面层；下层为多层结构，其由a层、b层和c层的至少两种组成，优选地若有a层则a层在表面层；

(8)上层为多层结构，其由a层、b层和c层的至少两种组成，优选地若有a层则a层在表面层；下层为多层结构，其由a层和c层组成，优选地a层在表面层。

根据本发明的实施方案，若上层或下层为多层结构且包括所述聚烯烃多孔薄膜层，即a层，则该聚烯烃多孔薄膜层是其外表层。

根据本发明的实施方案，所述待灭菌物品为医疗用品，包括医疗防护和医疗器械，如防护服、防护手套、止血钳等。

根据本发明的实施方案，所述聚烯烃多孔薄膜层的厚度分别为3-300μm，例如为8-120μm，例如12-100μm，例如20-80μm。

根据本发明的实施方案，所述聚烯烃多孔薄膜层的平均孔径为10-2000nm，例如为20-120nm，例如30-100nm，如50-80nm。

根据本发明的实施方案，所述聚烯烃多孔薄膜层的透气度为10-1500s/100ml，例如为30-500s/100ml，例如200-450s/100ml，如250-400s/100ml。

根据本发明的实施方案，所述聚烯烃多孔薄膜层的孔隙率为10-95％，例如20-90％，如50-80％。

根据本发明的实施方案，所述聚烯烃多孔薄膜层的拉伸强度为100kgf/cm²以上，例如110-3000kgf/cm²，如120-2000kgf/cm²。

根据本发明的实施方案，所述聚烯烃多孔薄膜层的穿刺强度为100g以上，例如为180g以上，例如190-1500g，如350-1400g。

根据本发明的实施方案，所述聚烯烃多孔薄膜层的熔点为130℃以上，例如135-200℃，如140-180℃。

根据本发明的实施方案，所述上层和下层通过热封合、对折后部分封合或双面胶粘合的方式连接。

根据本发明的实施方案，所述上层和下层至少部分地沿其边缘进行连接。

根据本发明的实施方案，所述上层和/或下层上设有矩形孔。

根据本发明的实施方案，所述上层和/或下层上设有化学变色指示标记。

根据本发明的实施方案，所述化学变色指示标记为eo灭菌指示标记。

需要说明的是，本申请的上层和下层可以使用同样的聚烯烃多孔薄膜材料，也可以使用在本申请限定范围内的不同的聚烯烃多孔薄膜材料。

本发明中所述的“多层”是指两层或两层以上，例如2-10层，如3-5层等。

有益效果

本发明采用透气性优异的聚烯烃多孔薄膜(包括单层或多层聚烯烃多孔薄膜)作为医用灭菌包装材料的至少一侧的组成材料之一，得到的所述灭菌包装材料具有一定的透气值和平均孔径，因此透气性好，可以保障灭菌时灭菌因子eo的顺利穿透及灭菌结束后灭菌因子的快速解析。此外，所用聚烯烃多孔薄膜的生产成本低，且具有较好的机械强度，保障了灭菌时不爆袋，储存及运输时不易损坏。最后，所述聚烯烃多孔薄膜为所述医用灭菌包装材料提供很好的微生物屏障，可以使灭菌产品不会受到二次污染。

附图说明

图1：本发明的医用灭菌包装材料的典型结构示意图。

图2：本发明的医用灭菌包装材料的结构剖面图。

图1和图2中各附图标记含义如下：1-上层，2-下层，3-密闭腔体，4-连接部分，5-矩形孔，6-化学变色指示标记(如eo灭菌指示标记)。

具体实施方式

在本发明的一个具体实施方案中，所述医用灭菌包装材料中的上层和下层选自下述组合中的一种：

(z1)上层为单层结构，其为a层；下层为单层结构，其为a层；

(z2)上层为单层结构，其为a层；下层为单层结构，其为b层；

(z3)上层为单层结构，其为a层；下层为单层结构，其为c层；

(z4)上层为单层结构，其选自b层；下层为单层结构，其为a层；

(z5)上层为单层结构，其选自c层；下层为单层结构，其为a层；

(z6)上层为多层结构，其由a层和c层组成；下层为单层结构，其选自a层；

(z7)上层为多层结构，其由a层和c层组成；下层为单层结构，其选自b层；

(z8)上层为多层结构，其由a层和c层组成；下层为单层结构，其选自c层；

(z9)上层为多层结构，其由b层和c层组成；下层为单层结构，其选自a层；

(z10)上层为多层结构，其由a层、b层和c层组成；下层为单层结构，其选自a层；

(z11)上层为单层结构，其选自a层；下层为多层结构，其由a层和c层组成；

(z12)上层为单层结构，其选自b层；下层为多层结构，其由a层和c层组成；

(z13)上层为单层结构，其选自c层；下层为多层结构，其由a层和c层组成；

(z14)上层为单层结构，其选自a层；下层为多层结构，其由b层和c层组成；

(z15)上层为单层结构，其选自a层；下层为多层结构，其由a层、b层和c层组成；

(z16)上层为多层结构，其由a层和c层组成，优选地a层在表面层；下层为多层结构，其由a层、b层和c层的至少两种组成，优选地若有a层则a层在表面层；

(z17)上层为多层结构，其由a层、b层和c层的至少两种组成，优选地若有a层则a层在表面层；下层为多层结构，其由a层和c层组成，优选地a层在表面层；

上述未列出的落在本发明范围的其他组合方式。

在本发明的一个具体实施方案中，所述单层或多层聚烯烃多孔薄膜例如为单层聚乙烯多孔薄膜、多层聚乙烯多孔薄膜、单层聚丙烯多孔薄膜、多层聚丙烯多孔薄膜、聚乙烯/聚丙烯复合多层薄膜(例如聚乙烯/聚丙烯复合薄膜、聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯复合薄膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合薄膜等等)等等。

在本发明的一个具体实施方案中，所述单层或多层聚烯烃多孔薄膜可以商业上购买得到，或者采用专利文献cn109461871a、cn110391384a、cn109802079a或cn110744840a中的聚烯烃多孔薄膜，此处全文引入。

下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。

除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。

如下实施例中涉及的平均孔径采用如下方法制备：

平均孔径按照毛细管流动法进行孔径测试(测试设备：pmi孔径分析仪；仪器型号：cfp-1500aep)，具体步骤为：将一个完全为浸润液浸润饱和的聚烯烃多孔塑料置于一定容积的密闭样品室内，在一系列压力下，气体克服孔内液体的毛细管作用，将孔内浸润液排出，直到被排空为止，记录气体压力与流动速率，然后根据相应公式计算孔径大小及分布。

如下实施例中的透气度、孔隙率、拉伸强度、穿刺强度采用gb/t36363-2018中的方法测试，每个样品共测试5次，取平均值。其中实施例1中的测试值为采用干法单向(纵向)拉伸；实施例2为干法单向(纵向)拉伸；实施例3为干法单向(纵向)拉伸；实施例4为湿法双向拉伸。

下述实施例中采用熔体拉伸法制备聚烯烃多孔薄膜的方式为：

(1)挤出流延：将聚烯烃颗粒进行挤出、流延，得到流延膜；

(2)退火：将所述流延膜片进行高温退火处理以完善片晶，得到退火膜；

(3)拉伸：将所述退火膜进行冷拉和热拉，得到拉伸多孔膜；

(4)热定型：将所述拉伸多孔膜进行热定型，得到所述聚丙烯多孔薄膜。

下述实施例中采用相分离法制备单层聚烯烃多孔薄膜的方式为：

(1)熔融混合：将聚烯烃与高沸点的成孔剂进行混合，进行加热、熔融混合，得到混合熔体；

(2)压片成型：将所述混合熔体经高温压片成型，得到膜片；

(3)拉伸：将所述膜片冷却后去除成孔剂，并进行双向拉伸，得到拉伸多孔膜；

(4)热定型：将所述拉伸多孔膜进行热定型，得到所述单层聚烯烃多孔薄膜。

实施例1

采用熔体拉伸法制备得到120μm厚，孔隙率为75％的单层聚丙烯多孔薄膜，将其同时作为医用灭菌包装材料的上层1和下层2，通过热封合的方式将两者进行连接，得到密闭的腔体3。在下层2上设有矩形孔，在上层1上设有eo灭菌指示标记6。选取部分聚丙烯多孔薄膜进行透气、孔隙率、拉伸强度、穿刺强度、平均孔径和熔点的测量，结果如表1所示。

实施例2

采用熔体拉伸法制备得到20μm厚(总厚度)，总孔隙率为45％的三层聚丙烯多孔薄膜，将其同时作为医用灭菌包装材料的上层1和下层2，通过热封合的方式将两者进行连接，得到密闭的腔体3。在下层2上设有矩形孔5，在上层1上设有eo灭菌指示标记6。选取部分三层聚丙烯多孔薄膜进行透气、孔隙率、平均孔径、拉伸强度、穿刺强度和熔点的测量，结果如表1所示。

实施例3

采用熔体拉伸法制备得到12μm厚(总厚度)，总孔隙率为60％的聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯多孔复合薄膜，将其同时作为医用灭菌包装材料的上层1和下层2，通过热封合的方式将两者进行连接，得到密闭的腔体3。在下层2上设有矩形孔5，在上层1上设有eo灭菌指示标记6。选取部分聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯多孔复合薄膜进行透气、孔隙率、平均孔径、拉伸强度、穿刺强度和熔点的测量，结果如表1所示。

实施例4

采用相分离法制备得到8μm厚，孔隙率为28％的单层聚乙烯多孔薄膜，将其同时作为医用灭菌包装材料的上层1和下层2，通过热封合的方式将两者进行连接，得到密闭的腔体3。在下层2上设有矩形孔5，在上层1上设有eo灭菌指示标记6。选取部分单层聚乙烯多孔薄膜进行透气、孔隙率、孔径、拉伸强度、穿刺强度和熔点的测量，结果如表1所示。

表1实施例1-4的测试结果

通过对比实施例1和实施例2可以看出，聚丙烯多孔薄膜作为医用灭菌包装材料表层，其厚度可调空间极大，均具有良好的透气性。从拉伸强度、穿刺强度的数据可以看出，聚丙烯多孔薄膜具有良好的力学强度。因此可以通过调控薄膜制备工艺调控其透气性、孔隙率、平均孔径和机械性能。此外，聚丙烯高熔点的特性适用高温蒸汽灭菌工艺。

通过对比实施例2和实施例3可以看出，使用不同孔隙率，不同厚度的聚丙烯及聚丙烯/聚乙烯复合膜作为医用灭菌包装材料表层，两种材料均具有孔径小特点，可有效阻挡细菌等微生物的进入。同时，可以通过调控薄膜的厚度和制备工艺等调控其透气性、孔隙率、孔径和机械性能。从透气性看，聚丙烯/聚乙烯复合多孔薄膜透气性更好，特别适用于eo和甲醛快速灭菌。

通过实施例4可以看出，聚乙烯多孔薄膜具有孔径小的特点，可有效阻挡细菌等微生物的进入。同时，对比实施例3和实施例4，实施例4的拉伸强度和穿刺强度较实施例3的高出许多，这是由于原料聚乙烯多孔薄膜分子量高、双向拉伸工艺特点，在强度和韧性上更具优势。所以聚乙烯多孔薄膜的强韧特性适用尖锐医疗器械的eo和甲醛灭菌。

对比例1

采用商业购买的纸塑袋作为研究对象，选取纸塑袋一侧的医用透析纸进行厚度、透气、拉伸强度、穿刺强度、平均孔径和熔点的测量，结果如表2所示。

表2对比例1的测试结果

医用透析纸的平均透气度仅为20s/100ml，说明其透气性能很好，但其平均孔径较大，与聚烯烃多孔薄膜相比对微生物的阻隔性能较差，且机械强度相对于聚烯烃多孔薄膜来说较低。

实施例5-9

实施例5-9采用实施例1同样的方法，其不同仅在于上层和下层的组成不同，具体见表3所示。

表3实施例5-9的医用灭菌包装材料的构成

实施例5-7的医用灭菌包装材料的性能基本与实施例1的医用灭菌包装材料的相同，其测试结果列于表4中，其中，实施例5和实施例7测试的是上层的数据，实施例6测试的是下层数据。

表4实施例5-7的测试结果

具体的，实施例5和6的医用灭菌包装材料具有与实施例1相近的性能，上层皆为聚丙烯透气结构，下层分别为不透气结构和透气的医用透析纸。对比实施例5和实施例1，两者的机械强度和阻菌性能相差无几，然而实施例1由于双面透气，因此透气性更好。对比实施例6和实施例1，由于实施例6的下层采用透析纸，因此阻菌性能和机械性能较实施例1差，但其透气性能较实施例1好。实施例7-9的医用灭菌包装材料分别具有与实施例1、实施例5和实施例6相近的性能。不同的是，实施例7-9上层采用单层聚丙烯和无纺布的复合结构，与实施例1、实施例5和实施例6相比，机械性能有所增加，其他性能基本相同。

实施例10-14

实施例10-14采用实施例2同样的方法制备医用灭菌包装材料，其不同仅在于上层和下层的组成不同，具体见表5所示。

表5实施例10-14的医用灭菌包装材料的构成

实施例10-12的医用灭菌包装材料的性能与实施例2的医用灭菌包装材料的基本相同，其测试结果列于表6中。其中，实施例10和实施例12测试的是上层的数据，实施例11测试的是下层数据。

表6实施例10-12的测试结果

具体的，实施例10和11的医用灭菌包装材料具有与实施例2相近的性能，两者上层皆为聚丙烯透气结构，下层分别为不透气结构和透气的医用透析纸。对比实施例10和实施例2，两者的机械强度和阻菌性能相差无几，实施例11由于双面透气因此透气性更好。对比实施例11和实施例2，由于实施例11的下层采用透析纸，因此阻菌性能和机械性能较实施例2差，但透气性能较实施例2好。实施例12-14的医用灭菌包装材料分别具有与实施例2、实施例10和实施例11相近的性能。不同的是，实施例12-14上层采用三层聚丙烯和无纺布的复合结构，与实施例2、实施例10和实施例11相比，机械性能有所增加，其他性能基本相同。

常规的透气性包装材料的阻菌过程主要是靠平均孔径的大小进行控制的，同时也是靠多层过滤才能达到阻菌的效果。本发明中使用的聚烯烃多孔薄膜平均孔径小，孔密度大，透过性好，可以达到阻菌、透气的性能，既可以屏障微生物和粉尘，又便于灭菌介质的穿透。同时，优良的机械性能可以防止袋体破损。

本发明的医用灭菌包装材料，不受上述实施例的限制。本发明所属技术领域的技术人员依据本发明的构思，还可以做出若干简单推演、变形或替换。这些推演、变形或替换方案也落入本发明的权利要求范围内。