高性能阻隔膜包装袋及新制蒸汽压片谷物包装储存的方法
【专利摘要】本发明提供一种高性能阻隔膜包装袋及新制蒸汽压片谷物包装储存的方法，储存方法为：步骤1，通过蒸汽压片法制备得到水分含量为18～22％、温度为98～110℃的湿蒸汽高温压片谷物片；步骤2，将步骤1制备得到的湿蒸汽高温压片谷物片风冷降温至45～55℃，得到湿蒸汽较高温压片谷物片；步骤3，将步骤2制备得到的湿蒸汽较高温压片谷物片装入到高性能阻隔膜包装袋中，进行热封后储存。具有以下优点：在保证蒸汽压片谷物不发生霉变的情况下，有效延长新制蒸汽压片谷物的储存期限，同时也避免了热风干燥、真空包装、微贮、化学防霉剂等加工和储存工艺在经济效益、使用效果等方面的缺陷，为谷物蒸汽压片技术的推广与应用提供了条件。
【专利说明】
高性能阻隔膜包装袋及新制蒸汽压片谷物包装储存的方法
技术领域
[0001] 本发明属于饲料加工和储存技术领域，具体涉及一种高性能阻隔膜包装袋及新制 蒸汽压片谷物包装储存的方法。
【背景技术】
[0002] 自蒸汽压片技术作为一种能显著提高谷物利用效率的加工方式被引进入我国以 来，蒸汽压片谷物业已大规模应用于动物饲养，尤其是反刍动物饲养过程中。
[0003] 蒸汽压片谷物主要是由饲料生产厂家规模化生产后，再分销至饲养企业或农户。 新制的蒸汽压片谷物的水分含量较高，一般为18~22%，直接储存或运输极易发生霉变。而 霉变的蒸汽压片谷物中的霉菌在生长繁殖代谢过程中会产生黄曲霉毒素等多种有害毒素， 家畜食用后会严重影响畜产品的品质，甚至威胁到动物的健康和生命，最终造成资源的浪 费和巨大的经济损失。
[0004] 因此，为解决新制蒸汽压片谷物易发生霉变的问题，现有技术中，饲料厂通常对新 制的湿蒸汽压片谷物进行热风干燥处理，使其水分含量降至安全水分（14%)以下，再对其 进行储存或运输。
[0005] 但是，热风干燥处理新制蒸汽压片谷物，主要存在以下不足：
[0006] (1)热风干燥过程需要消耗大量的能量，其成本约占产品市场价格的2~4%，加重 了谷物成本;另外，还具有不经济环保、能耗高的问题；
[0007] (2)在南方高湿环境下，风干的蒸汽压片谷物也极易吸潮而发生霉变，造成严重损 失，这也限制了谷物蒸汽压片技术的推广和应用。
【发明内容】
[0008] 针对现有技术存在的缺陷，本发明提供一种高性能阻隔膜包装袋及新制蒸汽压片 谷物包装储存的方法，可有效解决上述问题。
[0009] 本发明采用的技术方案如下：
[0010] 本发明第一目的是提供一种高性能阻隔膜包装袋，所述高性能阻隔膜包装袋采用 的材质为高性能阻隔膜，所述高性能阻隔膜为多层膜结构，包括n层EV0H树脂层以及m层辅 助功能性树脂层;其中，n和m均为自然数;各个EV0H树脂层以及各个辅助功能性树脂层进行 任意次序的叠放后采用层压工艺，即制备得到最终的高性能阻隔膜。
[0011] 优选的，所述EV0H树脂是以乙稀结构单元和乙稀醇结构单元为主，并包含若干量 残留的未皂化乙烯酯结构单元；其中，所述EV0H树脂中，乙烯结构单元的含量为20~60摩 尔％，优选为25~50摩尔％，特别优选为25~35摩尔％ ;
[0012] 所述EV0H树脂中，乙烯酯成分的皂化度为90~100摩尔％，优选为95~100摩尔％， 特别优选为99~99.9摩尔％ ;
[0013] 所述EV0H树脂的熔体流动速率MFR，在210°C、负荷2，160g下测定，为0.5~100g/10 分，优选为1~50g/10分，特别优选为3~35g/10分；
[0014] 所述EV0H树脂层的厚度为0.5~30wn，优选为0.8~20wn，特别优选为1~lOwn;
[0015] 所述辅助功能性树脂层为热塑性树脂层;所述辅助功能性树脂层的厚度为1~200 Mi，优选为2~1 OOwii。
[0016]优选的，所述热塑性树脂层的材质为:聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、聚烯烃类树 月旨、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚苯乙 烯树脂、乙烯酯类树脂、聚酯弹性体、聚氨酯弹性体、氯化聚乙烯树脂、氯化聚丙烯树脂、芳 香族或脂肪族聚酮树脂、以及以上各类树脂还原而成的多元醇类。
[0017] 优选的，所述聚乙烯类树脂包括线性低密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂、超低 密度聚乙烯树脂、中密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂和乙烯-a-烯烃共聚物树脂;其中， 乙烯-a-烯烃共聚物树脂中，烯烃为碳原子数4~20的a-烯烃；
[0018] 所述聚丙烯类树脂包括聚丙烯树脂和丙烯-a-烯烃共聚物树脂;其中，丙烯-a-烯 烃共聚物树脂中，烯烃为碳原子数4~20的a-烯烃；
[0019]所述聚烯烃类树脂包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯离聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯_丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丁烯均聚物或共聚物、聚戊烯 均聚物或共聚物、或者上述烯烃的均聚物或共聚物经不饱和羧酸或羧酸酯接枝改性而成的 广义的聚烯烃类树脂。
[0020] 优选的，所述辅助功能性树脂层为疏水性热塑性树脂层;所述疏水性热塑性树脂 层优选为聚烯烃类树脂层;所述聚烯烃类树脂层优选为聚乙烯类树脂层和聚丙烯类树脂 层；
[0021] 各个EV0H树脂层以及各个辅助功能性树脂层的叠放次序为:EV0H树脂层为中间 层，在EV0H树脂层的上方和下方分别叠放设置辅助功能性树脂层。
[0022] 优选的，各个EV0H树脂层以及各个辅助功能性树脂层进行任意次序的叠放后，在 相邻的两个树脂层之间夹设粘合树脂层;所述粘合树脂层的厚度为〇. 1~30mi，优选为0.2 ~1 〇Mi;然后再进行层压工艺。
[0023] 优选的，所述粘合树脂层为:通过加成反应或者接枝反应使不饱和羧酸或其酸酐 与烯烃类聚合物化学键合而获得的具有羧基的改性烯烃类聚合物;其中，所采用的烯烃类 聚合物为聚烯烃类树脂，包括改性聚乙烯、改性聚丙烯、改性乙烯-丙烯共聚物、改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
[0024] 所采用的不饱和酸酐为马来酸酐;所述粘合树脂层中含有的不饱和羧酸或其酸酐 量为0.001~3重量％，优选为0.01~1重量％，特别优选为0.03~0.5重量％。
[0025] 本发明第二目的是提供一种应用上述的高性能阻隔膜包装袋对新制蒸汽压片谷 物进行包装储存的方法，包括以下步骤：
[0026] 步骤1，通过蒸汽压片法制备得到水分含量为18~22%、温度为98~110°C的湿蒸 汽高温压片谷物片；
[0027] 步骤2,将步骤1制备得到的湿蒸汽高温压片谷物片风冷降温至45~55°C，得到湿 蒸汽较高温压片谷物片；
[0028] 步骤3,将步骤2制备得到的湿蒸汽较高温压片谷物片装入到权利要求1-7任一项 所述的高性能阻隔膜包装袋中，进行热封后储存；
[0029] 其中，所述高性能阻隔膜具有气体阻隔性、热胀冷缩性和水蒸气单向透过性;在将 湿蒸汽较高温压片谷物片装入到高性能阻隔膜包装袋并热封后的初期，一方面，由于包装 袋的水蒸气单向透过性，湿蒸汽较高温压片谷物片所挥发的水蒸气透过包装袋而挥发到外 部环境中，而由于包装袋的气体阻隔性，外部气体无法进入到包装袋内部，从而使包装袋内 形成负压，并趋向于形成无氧环境;另一方面，由于包装袋具有热胀冷缩性，因此，当湿蒸汽 较高温压片谷物片冷却到室温的过程后，包装袋降温并不断收缩，一方面，包装袋收缩时可 驱逐出包装袋内的气体，形成无氧环境;另一方面，包装袋收缩时，可紧密压实包装袋内的 压片谷物片，形成良好的密封效果;最终形成密封效果好且无氧的包装袋内密闭环境；
[0030] 在压片谷物片的储存过程中，由于包装袋的气体阻隔性，外部气体无法进入到包 装袋内部，使包装袋内长期维持无氧环境;而由于包装袋内的压片谷物片为常温储存，不再 产生水蒸汽，因此，压片谷物片的含水量维持基本不变的状态。
[0031] 优选的，步骤1具体为：
[0032] 在调制器中，采用蒸汽压力为0.3~0.5Mpa、温度为98~110°C的高温蒸汽调制谷 物，调制时间为45~lOOmin;然后，将调制后的谷物压制成厚度在0.5~1.5mm之间的薄片， 即得到湿蒸汽高温压片谷物片。
[0033] 优选的，所储存的谷物片为玉米、高粱、大麦、燕麦、稻谷或荞麦。
[0034] 本发明提供的高性能阻隔膜包装袋及新制蒸汽压片谷物包装储存的方法具有以 下优点：
[0035] 在保证蒸汽压片谷物不发生霉变的情况下，有效延长新制蒸汽压片谷物的储存期 限，同时也避免了热风干燥、真空包装、微贮、化学防霉剂等加工和储存工艺在经济效益、使 用效果等方面的缺陷，为谷物蒸汽压片技术的推广与应用提供了条件。
【附图说明】
[0036] 图1为本发明提供的新制蒸汽压片谷物包装储存的方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0037] 为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合 附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以 解释本发明，并不用于限定本发明。
[0038] 本发明的目的是提供一种高性能阻隔膜包装袋及新制蒸汽压片谷物包装储存的 方法，以在保证蒸汽压片谷物不发生霉变的情况下，有效延长新制蒸汽压片谷物的储存期 限，同时也避免了热风干燥、真空包装、微贮、化学防霉剂等加工和储存工艺在经济效益、使 用效果等方面的缺陷，为谷物蒸汽压片技术的推广与应用提供了条件。
[0039] 本发明主要创新为:谷物经蒸汽调质、压片和风冷降温至特定的温度后，利用特定 材质的包装袋进行热封包装后储存。其中，谷物降到特定温度后进行包装处理，可充分利用 包装袋的热缩功能驱赶袋中的氧气等气体，维持无氧密闭环境。
[0040] 本发明提供的高性能阻隔膜包装袋及新制蒸汽压片谷物包装储存的方法，适用的 谷物可以为玉米、高粱、大麦、燕麦、稻谷或荞麦等各类谷物。
[0041] 本发明提供的高性能阻隔膜包装袋，采用的材质为高性能阻隔膜，高性能阻隔膜 为多层膜结构，包括n层EV0H树脂层以及m层辅助功能性树脂层;其中，n和m均为自然数，具 体设置层数以及每层厚度根据实际需求灵活设定;各个EVOH树脂层以及各个辅助功能性树 脂层进行任意次序的叠放后采用层压工艺，即制备得到最终的高性能阻隔膜。
[0042] (1)EV0H 树脂层
[0043] EV0H树脂层属于高性能阻隔膜包装袋的核心层，主要作用为气体阻隔性。EV0H树 脂采用乙烯和乙烯酯类单体共聚后皂化而得到的树脂，该树脂为非水溶性热塑性树脂。从 经济方面考虑，上述乙烯酯类单体一般使用醋酸乙烯酯。聚合方法可以使用任意公知的聚 合法，例如，溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合，一般使用以甲醇为溶剂的溶液聚合。得到的乙 烯-乙烯酯共聚物的皂化也可以通过公知方法进行。即，EV0H树脂以乙烯结构单元和乙烯醇 结构单元为主，并包含若干量残留的未皂化乙烯酯结构单元。
[0044] EV0H树脂中的乙烯结构单元的含量是基于IS014663所测得的值，通常为20~60摩 尔％，优选为25~50摩尔％，特别优选为25~35摩尔％。如该含量过低，则存在高湿度条件 下的气体阻隔性、熔融成型性降低的倾向，反之，如该含量过高，则存在气体阻隔性不足的 倾向。
[0045] EV0H树脂中的乙烯酯成分的皂化度是基于JIS K6726(其中，EV0H树脂为均一溶解 于水/甲醇溶剂中的溶液)测得的值，通常为90~100摩尔％，优选为95~100摩尔％，特别优 选为99~99.9摩尔％。如该卤化度过低，则存在气体阻隔性、热稳定性、耐湿性等降低的倾 向。
[0046]另外，使用熔融指数仪(挤压式塑性计)测得的该EV0H树脂的熔体流动速率(MFR) (210°C、负荷2，160g)通常为0.5~100g/10分，优选为1~50g/10分，特别优选为3~35g/10 分。如该MFR过大，则存在制膜性不稳定的倾向，如过小，则存在粘度变得过高，难以进行熔 融挤压的倾向。
[0047] EV0H树脂的熔点是使用差示扫描量热仪(DSC)以10°C/min的升降温速度测得的 值，通常为100~220°C，优选为120~210°C，特优选为140~200°C。
[0048] (2)辅助功能性树脂层
[0049] 辅助功能性树脂层采用除EV0H树脂以外的热塑性树脂，具体可以包括:线性低密 度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-a-烯烃(碳 原子数4~20的a-烯烃)共聚物等聚乙烯类树脂、聚丙烯、丙烯-a-烯烃(碳原子数4~20的a-烯烃)共聚物等聚丙烯类树脂、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、离聚物、乙烯-丙烯(嵌段及无规） 共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丁烯、聚戊烯等烯烃的均聚物或共 聚物、或者这些烯烃的均聚物或共聚物经不饱和羧酸或羧酸酯接枝改性而成的物质等广义 的聚烯烃类树脂;聚酯类树脂;聚酰胺类树脂(也包括共聚聚酰胺）；聚氯乙烯;聚偏二氯乙 烯;丙烯酸类树脂;聚苯乙烯；乙烯酯类树脂;聚酯弹性体;聚氨酯弹性体;氯化聚乙烯;氯化 聚丙烯;芳香族或脂肪族聚酮；以及以上物质还原而成的多元醇类。
[0050] 其中，为了防止EV0H树脂的气体阻隔性降低，辅助功能性树脂优选使用疏水性树 月旨，具体而言，辅助功能性树脂优选聚烯烃类树脂，特别优选聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂。
[0051] (3)粘合树脂层
[0052]在多层结构体中，EV0H树脂层和辅助功能性树脂层的层数均为一层或一层以上。 在各个EV0H树脂层以及各个辅助功能性树脂层进行任意次序的叠放后，在相邻的两个树脂 层之间也可以夹设粘合树脂层;然后再进行层压工艺。
[0053]作为粘合树脂层，包括但不限于:通过加成反应或者接枝反应等使不饱和羧酸或 其的酸酐与烯烃类聚合物(上述聚烯烃类树脂)化学键合而获得的具有羧基的改性烯烃类 聚合物。具体而言，可以优选举出选自如下物质中的一种或者两种以上的混合物:马来酸酐 接枝改性聚乙烯、马来酸酐接枝改性聚丙烯、马来酸酐接枝改性乙烯-丙烯(嵌段及无规)共 聚物、马来酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、马来酸酐接枝改性乙烯-醋酸乙烯酯共 聚物等。此时，热塑性树脂中含有的不饱和羧酸或其的酸酐量通常为0.001~3重量％，优选 为0.01~1重量％，特别优选为0.03~0.5重量％。如改性物中的改性量较少，则存在粘合性 不充分的倾向，反之，如较多，则存在引起交联反应，从而成型性变差的倾向。
[0054] (4)层压工艺及多层结构
[0055]将本发明气体阻隔性的EV0H树脂层和辅助功能性树脂层、和/或粘合树脂层进行 层压时，作为层压方法，从成本及环保的观点考虑，优选共挤压法。
[0056]作为共挤压法，具体可以使用如下方法：多料道模头(multimanif01 d die)法、供 料块(feed block)法、多狭缝模(multislot die)法、模头外粘合法、吹胀（inflation)法 等。就模头形状而言，可以使用T型模头、圆模头等。熔融挤压时的熔融成型温度没有特别限 制，通常为150~300°C。
[0057]高性能阻隔膜为多层结构，将EV0H树脂含有层记为a(al、a2 ? ? ?)、辅助功能性 树脂含有层记为b(bl、b2. ? ^)。
[0058]则：可以为b/a/b、a/b/a、al/a2/b、a/bl/b2、b2/bl/a/bl/b2、b2/bl/a/bl/a/bl/b2 等任意组合。
[0059]另外，如将至少由EV0H树脂和辅助功能性树脂的混合物构成的回料层作为R，则可 以制成13/1?/&、13/1?/&/13、13/1?/&/1?/13、13/&/1?/&/13、13/1?/&/1?/&/1?/13等形式。
[0060] 需要说明的是，在上述层构成中，可以根据需要在各层间设置粘合性树脂层，作为 该粘合性树脂，根据辅助功能性树脂b种类的不同而不同，因此，适当选择即可，作为代表， 可以举出:通过加成反应或者接枝反应等使不饱和羧酸或其的酸酐与聚烯烃类树脂化学键 合而获得的具有羧基的改性烯烃类聚合物。
[0061] 多层膜的辅助功能性树脂层及粘合性树脂层的厚度根据层构成、辅助功能性树脂 的种类、粘合性树脂的种类、用途及包装形式、要求的物性等的不同而不同，因此不能一概 而论。但辅助功能性树脂层通常为1~200圓，优选为2~100M1，粘合性树脂层为0? 1~30ym， 优选为0.2~IOwii左右。EV0H树脂含有层的厚度根据要求的气体阻隔性等而不同，但通常为 0.5~30mi，优选为0.8~20mi，特别优选为1~l〇Mi，如该厚度过低，则存在不能获得充分气 体阻隔性的倾向，反之，如过厚，则存在膜的柔软性不足的倾向。
[0062] 下面列举高性能阻隔膜包装袋的几个实施例：
[0063] 高性能阻隔膜包装袋制备实施例一：
[0064] (1)高性能阻隔膜为五层结构，按次序依次为LDPE层、tie层、EV0H层、tie层、LDPE 层；
[0065]其中，LDPE层指:低密度聚乙烯层，为辅助功能性树脂层；
[0066] tie层指:马来酸酐接枝改性聚乙烯的粘合树脂层；
[0067] EV0H层指：乙烯含量44摩尔％、MFR3.5、皂化度99.7摩尔％树脂层。
[0068]各层厚度比为：
[0069] LDPE/tie/EV0H/tie/LDPE = 24/12/8/12/24um，total80um
[0070] (2)使用五种五层型向上空气冷却式吹塑成型机，通过吹胀成型法成型折叠宽度 为300mm的层压膜，该层压膜具有层构成及厚度为LDPE/tie/EVOH/tie/LDPE = 24/12/8/12/ 24um、total80um 的层结构。
[0071]此时，由获得的层压膜制成两片膜片，以LDPE层相互邻接的方式将两片膜片叠合， 使用脉冲热封机(FUJI MPULSE公司（株）制、FA-300-10型号）将其三边热封，从而制成袋 子。
[0072]高性能阻隔膜包装袋制备实施例二：
[0073] (1)高性能阻隔膜为三层结构，按次序依次为第1辅助功能性树脂层、EV0H层、第2 辅助功能性树脂层；
[0074]其中，第1辅助功能性树脂层指:聚酰胺类树脂层；
[0075]第2辅助功能性树脂层指:聚酯弹性体层；
[0076] EV0H层指：乙烯含量20摩尔％、MFR0.3、皂化度99.9摩尔％树脂层。
[0077] (2)使用空气冷却式吹塑成型机，通过吹胀成型法成型折叠宽度为300mm的层压 膜，该层压膜具有层构成及厚度为:第1辅助功能性树脂层/EV0H层/第2辅助功能性树脂层/ =2/30/200um、total 232um 的层结构。
[0078] 然后，使用脉冲热封机(FUJI IMPULSE公司（株）制、FA-300-10型号）将其三边热 封，封口机使用参数为AC220V、60HZ、100-130W，1秒，从而制成袋子。
[0079]高性能阻隔膜包装袋制备实施例三：
[0080] (1)高性能阻隔膜为五层结构，按次序依次为第1辅助功能性树脂层bl、第2辅助功 能性树脂层b2、EV0H层、第2辅助功能性树脂层b2和第1辅助功能性树脂层bl;
[0081] 其中，第1辅助功能性树脂层bl指:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
[0082] 第2辅助功能性树脂层b2指:聚偏二氯乙烯；
[0083] EV0H层指：乙烯含量35摩尔％、MFR2.5、皂化度99.2摩尔％树脂层。
[0084] (2)使用空气冷却式吹塑成型机，通过吹胀成型法成型折叠宽度为300mm的层压 膜，该层压膜具有层构成及厚度为：第1辅助功能性树脂层bl/第2辅助功能性树脂层b2/ EV0H层/第2辅助功能性树脂层b2/第1辅助功能性树脂层bl = 10/30/10/30/10um、 total90um的层结构。
[0085] 然后，使用脉冲热封机(FUJI IMPULSE公司（株）制、FA-300-10型号）将其三边热 封，封口机使用参数为AC220V、60HZ、100-130W，1秒，从而制成袋子。
[0086]高性能阻隔膜包装袋制备实施例四：
[0087] (1)高性能阻隔膜为五层结构，按次序依次为EV0H层a/第1辅助功能性树脂层bl/ 第2辅助功能性树脂层b2;
[0088] 其中，第1辅助功能性树脂层bl指:丙烯-a-烯烃共聚物；
[0089] 第2辅助功能性树脂层b2指:氯化聚丙烯；
[0090] EV0H层a指：乙烯含量30摩尔％、MFR0.8、皂化度99.8摩尔％树脂层。
[0091] (2)使用空气冷却式吹塑成型机，通过吹胀成型法成型折叠宽度为300mm的层压 膜，该层压膜具有层构成及厚度为:EV0H层a/第1辅助功能性树脂层bl/第2辅助功能性树脂 层匕2 = 8/100/4〇11111、1：(^&1148111]1的层结构。
[0092] 然后，使用脉冲热封机(FUJI IMPULSE公司（株）制、FA-300-10型号）将其三边热 封，封口机使用参数为AC220V、60HZ、100-130W，1秒，从而制成袋子。
[0093] 新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例一：
[0094] 步骤1，通过蒸汽压片法制备得到水分含量为18~22%、温度为98~110°C的湿蒸 汽高温压片谷物片；
[0095] 步骤2,将步骤1制备得到的湿蒸汽高温压片谷物片风冷降温至45~55°C，得到湿 蒸汽较高温压片谷物片；
[0096] 步骤3,将步骤2制备得到的湿蒸汽较高温压片谷物片装入到高性能阻隔膜包装袋 制备实施例1制备得到的高性能阻隔膜包装袋中，进行热封后储存。
[0097] 新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例二：
[0098] 本实施例与新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例一的区别为，步骤3中，将湿蒸 汽较高温压片谷物片装入到高性能阻隔膜包装袋制备实施例2制备得到的高性能阻隔膜包 装袋中，进行热封后储存。
[0099]新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例三：
[0100]本实施例与新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例一的区别为，步骤3中，将湿蒸 汽较高温压片谷物片装入到高性能阻隔膜包装袋制备实施例3制备得到的高性能阻隔膜包 装袋中，进行热封后储存。
[0101 ]新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例四：
[0102]本实施例与新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例一的区别为，步骤3中，将湿蒸 汽较高温压片谷物片装入到高性能阻隔膜包装袋制备实施例4制备得到的高性能阻隔膜包 装袋中，进行热封后储存。
[0103] 试验例
[0104] 本试验例用于考察高性能阻隔膜包装袋对蒸汽压片玉米储存时间和物理性状的 影响。
[0105] 依照新制蒸汽压片谷物包装储存方法实施例一方法，采用规格为350*220mm的高 性能阻隔膜包装袋进行热封压膜包装后，储存于环境温度处于16~25°C、相对湿度为45~ 65%的饲料储藏室中。
[0106] 试验发现，由于热胀冷缩的原因和高阻膜的水蒸气单向透过性，进行热封膜包装 后的样品袋在压片玉米冷却后处于非常密实的状态，其效果与压实相当，产生了良好的密 封和无氧环境。
[0107] 储存试验表明，密封良好的高阻隔膜包装可储存新制蒸汽压片玉米6个月左右，蒸 汽压片玉米的色泽、气味均无明显的变化，达到了良好的储存效果。
[0108] 对本发明其他新制蒸汽压片谷物包装储存方法的实施例进行了同样的试验，试验 结果相似。
[0109] 比较例1
[0110] 本比较例用于比较高性能阻隔膜包装、普通膜包装和常规储存方法的储存效果之 间的差异。
[0111] 试验采用单因子试验设计，设三个试验组，分别为高性能阻隔膜包装袋组、普通膜 包装袋组和常规包装不密封组。
[0112] 三个试验组的储存对象为新制蒸汽压片玉米，其水分含量为22%，温度为98~110 r。
[0113] 试验组1:将新制蒸汽压片玉米降温至45~55°C，然后装入到高性能阻隔膜包装袋 制备实施例1制备得到的高性能阻隔膜包装袋中中，进行热封后储存。
[0114] 试验组2:将新制蒸汽压片玉米降温至20~25°C，然后装入到普通膜包装袋中，进 行热封后储存。
[0115] 试验组3:将新制蒸汽压片玉米降温至室温后，不密封敞口储存。
[0116] 其中，储存对象为新制蒸汽压片玉米，包装袋均为大小和规格相同（350*220mm)的 试验用袋，每袋蒸汽压片玉米的储存量均为1.00 ± 0.05kg。
[0117] 储存2个月后，分别测定每组的营养成分含量和霉变情况，结果见表1。
[0118] 表1储存2月后各组蒸汽压片玉米的化学成分和霉菌毒素含量（％ )
[0120] 注:肩标不同表示差异显著(P〈0.05)或差异极显著(P〈0.01)
[0121]粗脂肪和可溶性淀粉是霉菌生长过程中所利用的主要的营养物质，化学成分含量 结果表明，储存2月后，高性能阻隔膜包装组的粗脂肪和可溶性淀粉含量显著高于另外两 组，而玉米赤霉烯酮和黄曲霉毒素含量明显低于其它两组，其它营养成分含量各组无明显 差异；同时，表观物理性状试验结果表明，储存2个月后，高性能阻隔膜包装组未发现霉变现 象，开袋后颜色艳黄，有蒸汽压片玉米的鲜香味;普通膜包装组表层黄绿色霉菌生长已十分 明显，开袋后可闻到明显的霉味，稍显潮湿;常规不密封组压片玉米已完全霉变，呈墨绿色， 有结块现象，开袋后菌丝飞舞，可闻到十分严重的霉味。
[0122] 试验证明，与普通膜和常规不密封组相比，高性能阻隔膜包装组能显著延长新制 蒸汽压片玉米的储存时间和品质。
[0123] 对本发明其他制备实施例所制备得到的高性能阻隔膜包装袋进行了同样的试验， 试验结果相似。
[0124] 比较例2
[0125] 本比较例用于比较高性能阻隔膜包装与传统热风干燥方法在储存效果之间的差 异。
[0126] 试验设置两个试验组，分别为高性能阻隔膜包装组和传统热风干燥工艺组。
[0127] 两个试验组的处理对象为新制蒸汽压片玉米，其水分含量为22%，温度为98~110 r。
[0128] 试验组1:将新制蒸汽压片玉米降温至45~55°C，然后装入到高性能阻隔膜包装袋 制备实施例1制备得到的高性能阻隔膜包装袋中，进行热封后储存。
[0129] 试验组2:将新制蒸汽压片玉米降温至常温后，采用热风干燥处理方式，将其水分 含量降至10%，然后装入到普通膜包装袋中，进行热封后储存。
[0130] 储存6周后，测定蒸汽压片玉米的水分、粗蛋白等常规营养成分含量和酸价、糊化 度等指标，结果如表2所示。
[0131]实验结果表明，使用高性能阻隔膜包装处理储存新制蒸汽压片玉米42天时，其酸 价有所上升，而糊化度有所下降，但其它指标无明显差异，但高性能阻隔膜包装法储存的蒸 汽压片玉米有其特有的鲜香味，能够提高动物采食量和减少压片谷物在消化道中消化所用 的时间，更重要的是，高性能阻隔膜包装工艺能节省干燥所需的大量的能量，减少环境污染 并提尚经济效益。
[0132]表2高阻隔膜与热风干燥蒸汽压片玉米储存42d营养物质含量
[0134] 对本发明其他制备实施例所制备得到的高性能阻隔膜包装袋进行了同样的试验， 试验结果相似。
[0135] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种高性能阻隔膜包装袋，其特征在于，所述高性能阻隔膜包装袋采用的材质为高 性能阻隔膜，所述高性能阻隔膜为多层膜结构，包括η层EVOH树脂层以及m层辅助功能性树 脂层;其中，η和m均为自然数;各个EVOH树脂层以及各个辅助功能性树脂层进行任意次序的 叠放后采用层压工艺，即制备得到最终的高性能阻隔膜。2. 根据权利要求1所述的高性能阻隔膜包装袋，其特征在于，所述EVOH树脂是以乙烯结 构单元和乙烯醇结构单元为主，并包含若干量残留的未皂化乙烯酯结构单元;其中，所述 EVOH树脂中，乙烯结构单元的含量为20~60摩尔％，优选为25~50摩尔％，特别优选为25~ 35摩尔％; 所述EVOH树脂中，乙烯酯成分的皂化度为90~100摩尔％，优选为95~100摩尔％，特别 优选为99~99.9摩尔％ ; 所述EVOH树脂的熔体流动速率MFR，在210°C、负荷2，160g下测定，为0.5~100g/10分， 优选为1~50g/10分，特别优选为3~35g/10分； 所述EVOH树脂层的厚度为0.5~30μπι，优选为0.8~20μπι，特别优选为1~ΙΟμπι; 所述辅助功能性树脂层为热塑性树脂层;所述辅助功能性树脂层的厚度为1~200μπι， 优选为2~100μπι。3. 根据权利要求2所述的高性能阻隔膜包装袋，其特征在于，所述热塑性树脂层的材质 为:聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚氯乙烯树 月旨、聚偏二氯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯酯类树脂、聚酯弹性体、聚氨酯 弹性体、氯化聚乙烯树脂、氯化聚丙烯树脂、芳香族或脂肪族聚酮树脂、以及以上各类树脂 还原而成的多元醇类。4. 根据权利要求3所述的高性能阻隔膜包装袋，其特征在于，所述聚乙烯类树脂包括线 性低密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂、超低密度聚乙烯树脂、中密度聚乙烯树脂、高密 度聚乙烯树脂和乙烯-α-烯烃共聚物树脂;其中，乙烯-α-烯烃共聚物树脂中，烯烃为碳原子 数4~20的α-烯烃； 所述聚丙烯类树脂包括聚丙烯树脂和丙烯-α_烯烃共聚物树脂;其中，丙烯-α_烯烃共 聚物树脂中，烯烃为碳原子数4~20的α-烯烃； 所述聚烯烃类树脂包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯离聚物、乙烯-丙烯 共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丁烯均聚物或共聚物、聚戊烯均聚 物或共聚物、或者上述烯烃的均聚物或共聚物经不饱和羧酸或羧酸酯接枝改性而成的广义 的聚烯烃类树脂。5. 根据权利要求1所述的高性能阻隔膜包装袋，其特征在于，所述辅助功能性树脂层为 疏水性热塑性树脂层;所述疏水性热塑性树脂层优选为聚烯烃类树脂层;所述聚烯烃类树 脂层优选为聚乙烯类树脂层和聚丙烯类树脂层； 各个EVOH树脂层以及各个辅助功能性树脂层的叠放次序为:EV0H树脂层为中间层，在 EVOH树脂层的上方和下方分别叠放设置辅助功能性树脂层。6. 根据权利要求1所述的高性能阻隔膜包装袋，其特征在于，各个EVOH树脂层以及各个 辅助功能性树脂层进行任意次序的叠放后，在相邻的两个树脂层之间夹设粘合树脂层;所 述粘合树脂层的厚度为1~30μηι，优选为0.2~ΙΟμL?;然后再进行层压工艺。7. 根据权利要求6所述的高性能阻隔膜包装袋，其特征在于，所述粘合树脂层为:通过 加成反应或者接枝反应使不饱和羧酸或其酸酐与烯烃类聚合物化学键合而获得的具有羧 基的改性烯烃类聚合物;其中，所采用的烯烃类聚合物为聚烯烃类树脂，包括改性聚乙烯、 改性聚丙烯、改性乙烯-丙烯共聚物、改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和改性乙烯-醋酸乙烯酯 共聚物； 所采用的不饱和酸酐为马来酸酐;所述粘合树脂层中含有的不饱和羧酸或其酸酐量为 0.001~3重量％，优选为0.01~1重量％，特别优选为0.03~0.5重量％。8. -种应用权利要求1-7任一项所述的高性能阻隔膜包装袋对新制蒸汽压片谷物进行 包装储存的方法，其特征在于，包括以下步骤： 步骤1，通过蒸汽压片法制备得到水分含量为18~22%、温度为98~110°C的湿蒸汽高 温压片谷物片； 步骤2,将步骤1制备得到的湿蒸汽高温压片谷物片风冷降温至45~55°C，得到湿蒸汽 较高温压片谷物片； 步骤3,将步骤2制备得到的湿蒸汽较高温压片谷物片装入到权利要求1-7任一项所述 的高性能阻隔膜包装袋中，进行热封后储存； 其中，所述高性能阻隔膜具有气体阻隔性、热胀冷缩性和水蒸气单向透过性;在将湿蒸 汽较高温压片谷物片装入到高性能阻隔膜包装袋并热封后的初期，一方面，由于包装袋的 水蒸气单向透过性，湿蒸汽较高温压片谷物片所挥发的水蒸气透过包装袋而挥发到外部环 境中，而由于包装袋的气体阻隔性，外部气体无法进入到包装袋内部，从而使包装袋内形成 负压，并趋向于形成无氧环境;另一方面，由于包装袋具有热胀冷缩性，因此，当湿蒸汽较高 温压片谷物片冷却到室温的过程后，包装袋降温并不断收缩，一方面，包装袋收缩时可驱逐 出包装袋内的气体，形成无氧环境;另一方面，包装袋收缩时，可紧密压实包装袋内的压片 谷物片，形成良好的密封效果;最终形成密封效果好且无氧的包装袋内密闭环境； 在压片谷物片的储存过程中，由于包装袋的气体阻隔性，外部气体无法进入到包装袋 内部，使包装袋内长期维持无氧环境;而由于包装袋内的压片谷物片为常温储存，不再产生 水蒸汽，因此，压片谷物片的含水量维持基本不变的状态。9. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤1具体为： 在调制器中，采用蒸汽压力为0.3~0.5Mpa、温度为98~110°C的高温蒸汽调制谷物，调 制时间为45~lOOmin;然后，将调制后的谷物压制成厚度在0.5~1.5mm之间的薄片，即得到 湿蒸汽高温压片谷物片。10. 根据权利要求8所述的新制蒸汽压片谷物的包装储存方法，其特征在于，所储存的 谷物片为玉米、高粱、大麦、燕麦、稻谷或荞麦。
【文档编号】B32B7/10GK106005710SQ201610510921
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月30日
【发明人】孟庆翔, 张亚伟, 刘洪军, 汪鸣豪, 清水绫野
【申请人】中国农业大学, 三菱化学（中国）商贸有限公司, 日本合成化学工业株式会社