专利名称：一种电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及一种电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法。
背景技术：
柠檬酸酸洗，因其清洗效果较好、清洗成本较低，而广泛应用于化学清洗工业。电厂锅炉的柠檬酸酸洗废水是一种非经常性的高浓度有机废水，其特点是一般2 3年才排放一次、一次排放量为数百甚至上千吨，C0D&为30000mg/L左右，总铁含量(Fe2+和Fe3+)为2000 5000mg/L，可生化性(B0D5/C0D&)约为0. 3左右。近年来对于柠檬酸酸洗废水的处理研究较多，且已有许多较为成熟的化学处理法和生物处理方法，其中化学法包括锅炉焚烧法、粉煤灰吸附法、中和沉淀处理法、次氯酸钠氧化法和曝气氧化法等；生物处理方法包括固定床连续流反应床厌氧生物处理法、活性污泥法、厌氧消化法、膜生物器、反渗透法等。但这些方法均存在一些缺陷，比如粉煤灰法必须建设占地面积较大的贮灰场、锅炉焚烧法会对锅炉造成损害、生物方法必须建体积较大的反应器等，限制了它们在实践中的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种将固体残渣反复利用，使所产生的固体残渣无需另外处
置，使其实际应用成为可能的电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法。 本发明的技术原理 生石灰中的Ca"与电厂锅炉柠檬酸清洗废水作用后，生成主要成分为柠檬酸钙的残渣，残渣经脱水灼烧后又转化为主要成分为CaO粉末，此粉末又可循环用于电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理，而无需另作处置。 —种将固体残渣反复利用，使所产生的固体残渣无需另外处置，固体残渣重复利用的机理是 —、重金属离子(以Ca2+为例)与柠檬酸(C6H807)在pH > 12. 0的碱性条件下生成拧檬酸f5沉淀 2C6H5073—+3Ca2+ — Ca3 (C6H507) 2 I 二 、柠檬酸钙[Ca3 (C6H507) 2]在850 °C灼烧分解为C02和CaO
Ca3(C6H507)2+902 850°C >3CaO + 12C02个+51120个
本发明的技术方案 —种电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法，包括如下步骤 (1)、生石灰与电厂锅炉柠檬酸清洗废水反应后，控制转速为200r/min条件下离心120min产生固体残渣及上清液A ; 其中生石灰以生石灰与自来水所形成的160g/L的悬浊液形式加入到电厂锅炉柠檬酸清洗废水，生石灰悬浊液与电厂锅炉柠檬酸清洗废水的体积比为14 : 50;所述的生石灰为工业用生石灰，CaO含量大于85% ; (2)、将步骤(1)产生的固体残渣通过压縮机加压过滤脱水后，在85(TC灼烧
330min，然后将灼烧后残渣用城市污水处理厂出水配制成160g/L的悬浊液，再与电厂锅炉 柠檬酸清洗废水按体积比14 : 50的比例混合，以转速200r/min下离心2h，产生固体残渣 及上清液B ; 其中城市污水处理厂出水生化需氧量CODtt小于60mg/L ; (3)、将步骤(2)所得的固体残渣通过压縮机加压过滤脱水，在85(TC灼烧30min， 然后将灼烧后残渣用城市污水处理厂出水配制成160g/L的悬浊液后再与电厂锅炉柠檬酸 清洗废水按体积比14 : 50的比例混合，以转速200r/min下离心2h，产生固体残渣及上清
液C ; 其中城市污水处理厂出水指标生化需氧量CODtt小于60mg/L ; (4)、将步骤(1) 、 (2)及(3)所获得的上清液A、 B、 C混合所得最终上清液用工业
硫酸将其pH调至8左右，再与生活污水按体积比1 : 5混合，进行活性污泥法生物处理，出
水COD&降至100mg/L以下，达到排放标准； 其中生活污水生化需氧量COD&为300mg/L左右。 其中步骤(1) 、 (2)及(3)所获得的上清液A、B、C混合后最终混合后的上清液COD^ 平均值低于600mg/L， pH约为12。 步骤(1)所形成的固体残渣经步骤(2) 、 (3)重复利用率为100%，无需另外处置，
其中所述的残渣每次重复利用后，其重量逐渐减少，无需另外处置。
本发明的技术效果 本发明的一种电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法，残渣每次重复利用后，其重 量逐渐减少，无需另外处置，处理费用很低，废水处理效果很好。经本发明处理后，固体残渣 能100%重复利用，无需另外处置；废水的COD&能降至100mg/L以下，达到排放标准。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
实施例 利用本发明方法处理一个电厂锅炉的柠檬酸清洗废水的实例。 取上海石化热电厂锅炉的柠檬酸清洗废水，清洗废水COD&为18400mg/L、铁离子
浓度约为2000mg/L。 第一步生石灰与废水反应，产生固体残渣。 其中生石灰以生石灰与水所形成的160g/L的悬浊液形式加入，生石灰悬浊液与 废水的体积比为14 : 50，在200r/min转速下离心120min，此时上清液pH值约为12，C0D& 为890mg/L ; 第二步固体残渣的重复利用 将第一步产生的残渣脱水，并在85(TC灼烧30min，然后将灼烧后残渣用城市污水 处理厂出水配制成160g/L的悬浊液，与废水按体积比14 : 50的比例混合，以200r/min的 转速搅拌2h，静置过夜，上清液pH值约为12， CODtt为432mg/L，所产生的固体残渣脱水干燥 后较重复利用前减重47%。
第三步重复第一、二步操作1次 固体残渣重复利用率为100%，无需另外处置，最终上清液CODtt平均值为5S0mg/L，pH为12。 第四步将上述最终上清液用工业硫酸将其pH调至8，再与生活污水混合，进行活 性污泥法生物处理，出水C0D&降至90mg/L左右排放。
权利要求
一种电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法，包括如下步骤(1)、生石灰与电厂锅炉柠檬酸清洗废水反应后，控制转速为200r/min条件下离心120min产生固体残渣及上清液A；其中生石灰以生石灰与自来水所形成的160g/L的悬浊液形式加入到电厂锅炉柠檬酸清洗废水，生石灰悬浊液与电厂锅炉柠檬酸清洗废水的体积比为14∶50；所述的生石灰为工业用生石灰，CaO含量大于85％；(2)、将步骤(1)产生的固体残渣通过压缩机加压过滤脱水，在850℃灼烧30min，然后将灼烧后残渣用城市污水处理厂出水配制成160g/L的悬浊液，再与电厂锅炉柠檬酸清洗废水按体积比14∶50的比例混合，以转速200r/min下离心2h，产生固体残渣及上清液B；其中城市污水处理厂出水生化需氧量CODCr小于60mg/L；(3)、将步骤(2)所得的固体残渣通过压缩机加压过滤脱水后，在850℃灼烧30min，然后将灼烧后残渣用城市污水处理厂出水配制成160g/L的悬浊液后再与电厂锅炉柠檬酸清洗废水按体积比14∶50的比例混合，以转速200r/min下离心2h，产生固体残渣及上清液C；其中城市污水处理厂出水生化需氧量CODCr小于60mg/L；(4)、将步骤(1)、(2)及(3)所获得的上清液A、B、C混合所得最终上清液用工业硫酸将其pH调至8左右，再与生活污水按体积比1∶5混合，进行活性污泥法生物处理，出水CODCr降至100mg/L以下排放；其中生活污水生化需氧量CODCr为300mg/L左右。
全文摘要
本发明公开了一种电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法，属废水处理领域。即本发明主要通过生石灰中的Ca2+与电厂锅炉柠檬酸清洗废水作用后，生成主要成分为柠檬酸钙的残渣，残渣经脱水灼烧后又转化为主要成分为CaO粉末，此粉末又可循环用于电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理，而无需另作处置。本发明的一种电厂锅炉柠檬酸清洗废水的处理方法，残渣每次重复利用后，其重量逐渐减少，无需另外处置，处理费用很低，废水处理效果很好。经本发明处理后，固体残渣能100％重复利用，无需另外处置，废水的CODCr降至100mg/L以下，达到排放标准。
文档编号C02F9/14GK101700947SQ20091019917
公开日2010年5月5日 申请日期2009年11月20日 优先权日2009年11月20日
发明者张卓磊, 王罗春, 王蓉 申请人:上海电力学院