专利名称：一种从含铬废酸中回收硫酸肼和氢氧化铬的方法
技术领域：
本发明涉及含铬废酸的治理和资源回收利用。
背景技术：
还原红31是一种重要的染料，但在其生产中，只有在强酸性介质中用六价铬氧化 才能保证色光准确，由此，产生大量废酸，约10吨/吨，酸度约55-68%，含有机物约0. 5%，含 总铬约3%，其中，含六价铬约0. 6%。该废酸由于含铬，成为危险废物，当前企业采取先加亚硫酸钠还原六价铬为三价 格，再加碱中和，生成氢氧化铬并回收的方法，需耗费大量碱，同时产生大量含盐废水，处理 成本难以承受。该含铬废酸也可以加氢氧化钡或氯化钡，生成硫酸钡沉淀，分离后再继续加碱生 成氢氧化铬。但硫酸钡价值较低，因此该方法无工业实施意义。
发明内容
本发明提出了一种将该废酸处理制成硫酸胼和氢氧化铬的方法，以回收硫酸和铬。本发明的技术方案如下
一种从含铬废酸中回收硫酸胼和氢氧化铬的方法，它包括如下步骤
(1)将水合胼稀释至质量百分浓度为20%以下的水溶液，将含铬废酸经过滤除去固体 杂质后，在搅拌下缓缓加入到水合胼中，控制加酸终点至料液的PH=O. 8-1. 2，废酸中的六价 铬与水合胼反应，被还原成三价铬，同时生成难溶的硫酸胼结晶体；
(2)固液分离，得到粗硫酸胼和酸性硫酸铬溶液；
(3)将粗硫酸胼经重结晶，得到符合质量要求的工业品硫酸胼；
(4)向酸性硫酸铬溶液加碱，中和生成氢氧化铬沉淀，固液分离，用水洗涤后干燥，即得 到符合质量要求的工业品氢氧化铬；
(5)将步骤4固液分离和洗涤废水送废水处理装置处理后达标排放(废水处理为常规 方法，不在本方法范围内)。本发明方法操作简单，既治理了含铬废酸，使其达标排放，同时回收了硫酸胼和氢 氧化铬，使资源得到了合理利用，经济效益明显。
具体实施例方式下面通过实施例进一步说明本发明的工艺过程。实施例
取质量百分浓度为40%水合胼49. 5mL稀释成20%溶液，取40mL含铬废酸(酸 度65%)过滤，在搅拌下缓缓滴加到20%水合胼溶液中，滴加时间2h，控制加酸终点料液 PH=O. 8，生成白色结晶性硫酸胼沉淀，反应式如下NH2-NH2 · H2CHH2SO4= NH2-NH2 · H2SO4 2Cr20广+4H++3N2H4 · H2O — 4Cr (OH) 3+N2+5H20 2Cr (OH) 3+3H2S04 — Cr2 (S04) 3+6H20 静置0.证，然后放入到5°C的冷藏柜中池。过滤，用少量冷清水(5°C)洗涤硫酸胼滤饼，滤液合并到合成母液中。取 155mL 清水加热到60°C (27. 65g/100g，60°C)，将洗涤后硫酸胼滤饼加入搅拌溶解，冷却，结晶，结 晶母液与合成母液中合并。重结晶后硫酸胼烘干，分析其含量为98. 1%，得硫酸胼42. 25 g，以此计算，硫酸的 回收率约为78%。在搅拌下，向结晶母液与合成母液合并液中滴加30%Na0H，控制pH=7. 5左右，生成 暗绿色氢氧化铬沉淀，继续搅拌0. 5h,静置0. 5h，过滤，滤饼用少量清水洗涤两次，洗涤水 与母液合并，经二苯碳酰二胼分光光度法分析，总铬浓度为0. 38mg/L，去废水处理。氢氧化铬沉淀经烘干，含量为92. 4%。
权利要求
1. 一种从含铬废酸中回收硫酸胼和氢氧化铬的方法，其特征是它包括如下步骤(1)将水合胼稀释至质量百分浓度为20%以下的水溶液，将含铬废酸经过滤除去固体 杂质后，在搅拌下缓缓加入到水合胼中，控制加酸终点至料液的PH=O. 8-1. 2，废酸中的六价 铬与水合胼反应，被还原成三价铬，同时生成难溶的硫酸胼结晶体；(2)固液分离，得到粗硫酸胼和酸性硫酸铬溶液；(3)将粗硫酸胼经重结晶，得到符合质量要求的工业品硫酸胼；(4)向酸性硫酸铬溶液加碱，中和生成氢氧化铬沉淀，固液分离，用水洗涤后干燥，即得 到符合质量要求的工业品氢氧化铬；(5)将步骤4固液分离和洗涤废水送废水处理装置处理后达标排放。
全文摘要
一种从含铬废酸中回收硫酸肼和氢氧化铬的方法，它是将水合肼稀释后，将废酸在搅拌下缓缓加入到水合肼中，控制加酸终点至料液的pH=0.8-1.2，废酸中的六价铬与水合肼反应，被还原成三价铬，同时生成难溶的硫酸肼结晶体；固液分离，得到粗硫酸肼和酸性硫酸铬溶液；向酸性硫酸铬溶液加碱，中和生成氢氧化铬沉淀，固液分离，用水洗涤后干燥，即得到符合质量要求的工业品氢氧化铬；将固液分离和洗涤废水送废水处理装置处理后达标排放。本发明方法操作简单，既治理了含铬废酸，使其达标排放，同时回收了硫酸肼和氢氧化铬，使资源得到了合理利用，经济效益明显。
文档编号C02F9/04GK102101732SQ20111000759
公开日2011年6月22日 申请日期2011年1月14日 优先权日2011年1月14日
发明者周婷婷, 毕琴, 赵玉明 申请人:南京大学