专利名称：次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法
技术领域：
本发明是一种エ业废水处理技术，特别指次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法。
背景技术：
湿法炼锌行业的原料主要为硫化锌精矿。同时，亦大量使用次氧化锌粉物料，而次氧化锌粉通常均会含有对电解锌作业十分有害的杂质元素氯，必须设法在エ艺过程中除去。目前エ业上常用的脱氯方法有火法焙烧和湿法两种，火法脱氯是让次氧化锌粉在多膛焙烧炉或回转窑炉中进行焙烧，控制适宜的焙烧温度、时间和气氛，使氯挥发脱除，方法十分有效，但对氯含量高的原料，例如含Cl >0. 3%原料，脱氯效果则不佳，达不到要求。湿法脱氯又分为碱洗粉脱氯和浸出液的化学法脱氯，包括氯化银沉淀法、铜盐沉淀法、阴离 子树脂交換法和溶剂萃取法等。后者仍局限于含氯低的物料，且存在作业成本高，エ艺复杂等问题，前者则适应性强，脱氯效果稳定，即使物料含氯高达10%以上亦可行，且エ艺成熟可靠，较常采用。随着循环经济的推进，锌二次资源的综合利用日见增多，例如对含锌铜铁尘泥、锌浮渣，含锌铜烟尘，锡烟尘等的利用，结果都会产出高的次氧化锌粉，必须采用碱洗脱氯エ艺予以去除杂质氯。所用碱洗脱氯，即是在盛有一定浓度的碱(NaOH、Na2CO3等)溶液的反应罐中，放入次氧化锌粉物料，加温搅拌，使物料中的氯与碱和热水反应，生成NaCl而去除，液固分离后得到供提锌用的脱氯粉和含少量Pb、Zn等重金属离子的稀NaCl废水，该废水若直接排放，必将污染生态环境，同时造成水资源的浪费。因此，对碱洗脱氯水的治理与回用必经引起重视，加以解决，但是如何处理此类废水，迄今尚未相关资料和报道。
发明内容
本发明的目的是针对上述问题，提出一种氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，该方法操作简便、指标稳定，对エ业废水能实现减量化清洁生产，处理费用低，环境效益和社会效益好。本发明的目的通过如下手段来实现
一种次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，其特征在于它有如下步骤
1)使含NaCl和少量重金属的碱洗废水在一反应罐中通过中和混凝法处理，使废液中的锌、铅等重金属转化为胶体或悬浮物，因碰撞、聚合或搭接而形成可分离的絮凝体，液固分离后得到含锌、铅等重金属的沉淀物和稀NaCl废液；
2)含重金属的沉淀物送挥发回转窑加工回收产出次氧化锌粉；
3)稀NaCl废液流经ー磺化煤交換柱，经离子交换而去除Ca2+、Mg2+，再经ー活性炭柱脱色，产出清亮、无色的纯稀NaCl液；4)将稀纯NaCl液送入一多效蒸发器加热，在负压状态下进行连续蒸发浓缩，产出NaCl饱和液和冷凝水；
5)NaCl饱和液经结晶器和离心机脱水，产出エ业级氯化钠，包装出售；
6)蒸发器冷凝水用HCl调pH值至6.5 8. O，经返渗透RO膜处理，产出浓水和淡水，浓水返蒸发器，淡水送作锅炉用水。第I)步中的具体做法是加入硫酸调整溶液pH值为9. 0 10. 0，并加入适量无机混凝剂聚氯化铝(或聚合硫酸铝铁等)，在50 90°C下搅拌反应。第4)步的加热为蒸汽加热。
第6)步中蒸发器冷凝水一部分或以返回碱洗脱氯作业循环使用，以减轻滲透RO膜处理负担，降低治理成本。第6)步的淡水控制含Cl < 10 mg/L、导电率< 30i! s/cm。本发明的上述方法大致可以概括为将含有Na、Cl和重金属Pb、Zn等的次氧化锌粉碱洗脱氯废水进行中和混凝沉淀，得含重金属Pb、Zn等的沉渣，送回转窑挥发等エ序综合回收，所得氯化钠滤液送入多效蒸发结晶处理，滤液在多效蒸发器中蒸发浓缩、結晶、离心机脱水，产出商品NaCl晶体，蒸发器产生的蒸汽冷凝水进入反滲透膜处理，浓水返三效蒸发，淡水作锅炉供水用。本发明的特点エ艺简单，技术成熟可靠，操作简便，指标稳定，具广泛推广价值。本发明实现了エ业废水无类目化资源化综合利用，做到了減量化清洁生产，废水零排放，处理费用低，环境效益和社会效益好。
图I为本发明的エ艺流程图。
具体实施例方式治理次氧化锌粉碱洗脱氯废水的处理工艺由以下几段组成
I)加酸调整PH至8. 0 9. 0，并加入适量无机混凝剂聚合氯化铝(或聚合硫酸铁、铝等)搅拌反应。2)碱洗水通过中和混凝法处理，使废液中的铅、锌等重金属形成胶体或悬浮物，由于碰撞或聚合、擦接而形成可分离的絮凝体。3)去除铅、锌等重金属的液体送入多效蒸发器，经过一、ニ效加热蒸发浓缩、三效蒸发结晶产出商品エ业NaCl外售、冷凝水pH9. 0 10. O。4)经三效蒸发器蒸发冷却下来的冷凝水加入HCl调pH6. 5 8. 0，经反渗透RO膜处理，产出淡水和浓水，淡水送供蒸汽锅炉使用，浓水蒸发处理。控制最終淡水的含Cl < 10mg/L、导电率< 30 u s/cm。按这样的エ艺和方法，申请人单位实际处理碱洗脱氯废水的结果如下
对三效冷凝水水温27°C，pH8. 64进行调酸，调至pH7. 48，反渗透膜产出淡水的导电率在88 89 ii s/cm平稳波动时取样，化验结果如表I :
表I第一次取样化验指标
权利要求
1.一种次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，其特征在于它有如下步骤 1)使含NaCl和少量重金属的碱洗废水在一反应罐中通过中和混凝法处理，使废液中的锌、铅等重金属转化为胶体或悬浮物，因碰撞、聚合或搭接而形成可分离的絮凝体，液固分离后得到含锌、铅等重金属的沉淀物和稀NaCl废液； 2)含重金属的沉淀物送挥发回转窑加工回收产出次氧化锌粉； 3)稀NaCl废液流经一磺化煤交换柱，经离子交换而去除Ca2+、Mg2+，再经一活性炭柱脱色，产出清亮、无色的纯稀NaCl液； 4)将稀纯NaCl液送入一多效蒸发器加热，在负压状态下进行连续蒸发浓缩，产出NaCl饱和液和冷凝水； 5)NaCl饱和液经结晶器和离心机脱水，产出工业级氯化钠，包装出售； 6)蒸发器冷凝水用HCl调pH值至6.5 8. O,经返渗透RO膜处理，产出浓水和淡水，浓水返蒸发器，淡水送作锅炉用水。
2.根据权利要求I所述次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，其特征在于第I)步中的具体做法是加入硫酸调整溶液PH值为9. O 10. 0，并加入适量无机混凝剂聚氯化招或聚合硫酸招铁，在50 90°C下搅拌反应。
3.根据权利要求I所述次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，其特征在于第4)步的加热为蒸汽加热。
4.根据权利要求I所述次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，其特征在于第6)步中蒸发器冷凝水一部分返回碱洗脱氯作业循环使用。
5.根据权利要求I所述次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，其特征在于第6)步的淡水控制含Cl < 10 mg/L、导电率< 30 μ s/cm。
全文摘要
本发明是一种次氧化锌粉碱洗脱氯水的无害化资源化处理方法，做法是将含有Na、Cl和重金属Pb、Zn的次氧化锌粉碱洗脱氯废水进行等中和混凝沉淀处理，得含重金属Pb、Zn等的沉渣，送回转窑挥发等工序综合回收，所得氯化钠滤液送入多效蒸发结晶处理，滤液在多效蒸发器中蒸发浓缩、结晶、离心机脱水，产出商品NaCl晶体，蒸发器产生的蒸汽冷凝水进入反渗透膜处理，浓水返三效蒸发，淡水作锅炉供水用。本发明工艺简单，技术成熟可靠，操作简便，指标稳定，具广泛推广价值，处理费用低，环境效益和社会效益好。它为工业废水资源化综合利用，实现减量化清洁生产提供了新的技术途径。
文档编号C02F1/28GK102765843SQ201210275990
公开日2012年11月7日 申请日期2012年8月6日 优先权日2012年8月6日
发明者崔雄, 张吉和, 王树楷, 王浩祥 申请人:红河锌联科技发展有限公司