一种皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其中湿整饰混合废水具体包括中和、复鞣填充、染色、加酯混合废水，所述混合废水的处理方法可概括描述为以下步骤：向废水中加混凝剂和絮凝剂，进行絮凝沉淀；待过滤后，加酸调整pH至一定范围，并加入氧化剂进行氧化处理；氧化处理完成后，通过阶梯性沉淀法进行沉淀处理，随后加酸调整处理后废水pH至中性，便可回收利用。本发明通过采用絮凝法和氧化法结合的工艺去除废水中的污染物，同时采用二次沉淀的方法进一步去除废水中的污染物，从而达到了水质净化和污水处理回用的目的。
【专利说明】一种皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及皮革工业废水的处理回用工艺，属于污水处理回用领域。
【背景技术】
[0002]制革行业是污水产生大户，制革污水不仅产量大，而且成分复杂、浓度高，其中CODcr, BOD5、硫化物、氨氮、悬浮物等非常高，是一种较难治理的工业废水。根据原料皮和产品的具体要求不同，皮革生产流程也有所区别，因此生产过程中的废水成份也有较大差别，皮革生产流程从整体上可以分为准备工段、鞣制工段、湿整饰工段、干整饰工段。
[0003]准备工段主要包括浸水、脱脂、浸灰脱毛、脱灰、软化工序；鞣制工段包括有浸酸、鞣制工序；湿整饰工段包括有复鞣、中和、染色、加脂工序；干整饰工段包括有干燥、整理、涂饰等工序。
[0004]准备工段是制革污水的主要来源，污水排放量约占制革总水量的60%左右，污染负荷占总排放量的70%左右；鞣制工段污水排放量占制革总用水量的5%左右，湿整饰工段则占30%左右，其他5% ;湿整饰工段除复鞣阶段可能引入铬以外，该工段还会引入碳酸氢钠、乙酸钠、加脂剂、染料、助剂和有机酸等，故此工段具有较高的COD，BOD和色度，污染物成份复杂、危害性大、治理难度高，因此该工段是皮革废水处理中的重中之重。
[0005]目前，国内制革业现有的污水处理设施，95%的都是达到国家《污水综合排放标准》中的二级排放标准，达到一级排放标准，并且正常运行的为数不多，大都是因为处理工艺不合理、运行费用太高、运行管理繁琐，而不能正常运行。此外，有一定数量的制革厂废水未经处理或只经过简单沉淀后直接排入河流或湖泊，有的甚至深坑排放，对生态环境和生存环境造成了极大的危害。
[0006]在实际生产过程中，通过对染色、加脂、复鞣混合废水进行简处理，使之达到准备工段、鞣制工段、染色、加脂、复鞣工段的用水要求后，可以重复使用皮革生产用水，在一定程度上保护水资源和人们的生存环境，最大化的实现经济效益和生态效益的协调统一。
【发明内容】
[0007]本发明的目的是提供一种既能降低制革工业中综合污水的总量，减少污水处理费用，同时降低制革过程中，皮革生产总用水消耗量的皮革生产中染色、加脂、复鞣混合废水的处理回用工艺。
[0008]为达到上述目的，本发明的技术方案是:
[0009]一种皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，包括步骤:
[0010]a、向混合废水中加入一定量的混凝剂和絮凝剂，进行絮凝沉淀，并进行压滤处理；
[0011]b、调整滤液的pH在一定范围，随后向其中加入氧化剂进行氧化处理；
[0012]C、反应完成后，先用二元强碱调整pH在7.5~11.0之间，并将生成的沉淀进行压滤处理；随后向其中加 入一元强碱，进一步调整PH在12.0~14.0之间，搅拌反应后，将生成的沉淀进行压滤处理；
[0013]d、取压滤液，加酸调整pH在6.0~7.0之间。
[0014]所述的混凝剂是聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合磷酸铁、聚合氯化铁或聚亚铁，混凝剂水溶液的浓度为5~20%，其水溶液与废水的体积比控制在2~10%。
[0015]所述的絮凝剂是聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠或聚丙烯酸钙，其水溶液的浓度控制在I~5%。之间，絮凝剂水溶液的加入量控制在废水体积的2~6%。
[0016]所述的氧化剂是高锰酸钾、臭氧、双氧水、氯气、氯酸盐、次氯酸盐或芬顿试剂。
[0017]所述的加碱沉淀采用二元强碱和一元强碱分步加入，阶梯性沉淀的方法，所述的二元强碱是氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙或氧化镁。
[0018]所述的一元强碱是氢氧化钠或氢氧化钾。
[0019]所述的步骤b中，调整pH所用的酸为硫酸，其pH范围控制在3.5~5.5之间。
[0020]所述的步骤d中的酸为硫酸或盐酸。
[0021]本发明的优势在于:将两种经典、简便的废水处理技术结合在一起，并在加碱沉淀阶段创新性的采用阶梯性、二次沉淀法对废水进行处理，操作简便、出水水质稳定，可以在最大程度上降低废水中的悬浮物、B0D、C0D、色度等污染指标，其中铬(Cr)的含量可以降低到1.5mg/L,实现了较好的污水处理回用效果。
【具体实施方式】
`[0022]下面将通过一则具体的案例对本发明进行说明。
[0023]实施案例1:
[0024]a、将湿整饰混合废水收集进混合池，向混合废水中加入处理废水体积比3%的聚合氯化铝(PAC)水溶液(其浓度为10% )，剧烈搅拌，使其与混合废水充分反应；再向混合废水中加入体积比3%的聚丙烯酰胺(PAM)水溶液，PAM水溶液的浓度控制在3%。；充分搅拌后，对废水进行压滤处理。
[0025]b、使用硫酸调整过滤液的pH在4左右，随后向其中加入质量比为1%。的固体高锰酸钾(KMnO4),加入高锰酸钾前，需先将其配成10%的溶液，再加入到经过前处理后的上清液中，然后剧烈搅拌进行氧化反应1.5h。
[0026]C、待氧化反应完成后，使用Ca(OH)2调整pH在10.0左右，剧烈搅拌反应后，进行压滤处理；收集滤液，向滤液中加入NaOH，进一步调整pH在13.5左右，充分搅拌反应后，进行压滤处理。
[0027]d、取滤液，使用硫酸(H2SO4)调整pH在6.0~7.0之间。
[0028]实施案例2:
[0029]a、将湿整饰混合废水收集进混合池，向混合废水中加入处理废水体积比4%的聚磷酸铁(PFP)水溶液(其浓度为5% )，剧烈搅拌，使其与混合废水充分反应；再向其中加入体积比4%的聚丙烯酰胺(PAM)水溶液，PAM水溶液的浓度控制在3%。;充分作用后，对废水进行压滤处理。
[0030]b、使用硫酸调整过滤液的pH在3.5左右，随后向其中加入质量比为1.5%。的高锰酸钾(KMnO4),在加入前处理后的上清液中之前，需先将高锰酸钾配成10%的溶液，加入后，剧烈搅拌进行氧化反应lh。[0031]C、氧化反应完成后，用Ca(OH)2调整pH在11.0左右，剧烈搅拌反应后，对沉淀进行压滤处理；收集滤液，向其中加入NaOH，进一步调整pH在14.0以上，充分搅拌反应后，对沉淀进行压滤处理。[0032]d、取滤液，用盐酸(HCl)调整pH在6.0~7.0之间。
【权利要求】
1.一种皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，包括步骤: a、向混合废水中加入一定量的混凝剂和絮凝剂，进行絮凝沉淀，并进行压滤处理； b、调整滤液的pH在一定范围，随后向其中加入氧化剂进行氧化处理； C、反应完成后，先用二元强碱调整pH在7.5~11.0之间，并将生成的沉淀进行压滤处理；随后向其中加入一元强碱，进一步调整PH在12.0~14.0之间，搅拌反应后，将生成的沉淀进行压滤处理； d、取压滤液，加酸调整pH在6.0~7.0之间。
2.根据权利要求1所述的皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，所述的混凝剂可以是聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合磷酸铁、聚合氯化铁或聚亚铁，混凝剂水溶液的浓度为5~20%，其水溶液与废水的体积比控制在2~10%。
3.根据权利要求1所述的皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，所述的絮凝剂可以是聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠或聚丙烯酸钙，其水溶液的浓度控制在I~5%。之间，絮凝剂水溶液的加入量控制在废水体积的2~6%。
4.根据权利要求1所述的皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，所述的氧化剂是高锰酸钾、臭氧、双氧水、氯气、氯酸盐、次氯酸盐或芬顿试剂。
5.根据权利要求1所述的皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，所述的加碱沉淀采用二元强碱和一元强碱分步加入，阶梯性沉淀的方法，所述的二元强碱是氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙或氧化镁。
6.根据权利要求1所述的皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，所述的一元强碱是氢氧化钠或氢氧化钾。
7.根据权利要求1所述的皮革生产中湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，所述的步骤b中，调整pH所用的酸为硫酸，其pH范围控制在3.5~5.5之间。
8.根据权利要求1所述的皮革生产中 湿整饰混合废水处理回用工艺，其特征在于，所述的步骤d中的酸为硫酸或盐酸。
【文档编号】C02F9/04GK103880221SQ201410148108
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年4月15日 优先权日:2014年4月15日
【发明者】陈国栋, 丁志文, 陈永芳, 庞晓燕, 程正平, 刘娜, 杨雅琼 申请人:中国皮革和制鞋工业研究院