本发明涉及一种回收氟利昂的方法，特别是涉及一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法。
技术背景：
20世纪80年代中后期以来，大量电子电器产品进入我国家庭，按10～15年的使用年限计算，从2003年开始家用电器已到了淘汰报废的高峰期。有关资料显示，我国冰箱的社会保有量已超过1.5亿台，每年报废量平均在400万台以上，报废的冰箱冰柜含有氟利昂等对环境有害的物质，需要进行妥善处理。冰箱中的氟利昂主要包含在压缩机和硬泡保温材料中，经研究发现，压缩机中含氟利昂165g，硬泡保温材料含氟利昂550g。目前对压缩机中制冷剂的回收利用和处理处置的研究较多，对硬泡保温材料的无害化处理研究却很少，其根本原因就是硬泡保温材料中氟利昂的回收利用和处理处置较复杂，成本也较高，出于经济利益的考虑，都在回避这一社会敏感问题。废旧冰箱、冰柜中含有大量的硬泡保温材料，其中就含有15～20％的发泡剂氟利昂(CFC-11)，废旧冰箱冰柜拆解处理后产生的大量硬泡保温材料的处置将是我国近期不可回避的环境问题。
目前，国内外主要是采用焚烧和破碎的方法处理硬泡保温材料。采用焚烧处理硬泡保温材料，是指保温材料经粗碎后在850～1000℃进行高温焚烧，主要产物为氯化氢、氟化氢、二氧化碳、氮氧化物、水蒸汽等,其中的氯化氢和氟化氢主要是由氟利昂分解生成。氯化氢和氟化氢是强酸性气体，对设备具有强腐蚀作用，此外，保温材料在焚烧时还会产生有毒有害物质，需要投入高昂的设备维护运行费用和废气治理费用。破碎处理硬泡保温材料是一种普遍使用的方法，由于冰箱冰柜箱体拆解困难，一般在密闭的空间内将箱体整体破碎再进行分选，实现金属与硬泡保温材料分离，破碎过程中硬泡保温材料部分氟利昂会释放出来，经过负压抽取后进行简单吸附处理或者直接排入大气。
实际上，有关研究(参考文献[1]杨勇等，废冰箱保温材料低温热解及气体成分分析；[2]DR J S,Estimating CFC releases from cutting of fridges)表明：冰箱中的硬泡保温材料有60％～70％的氟利昂以气相形式存在，30％～40％以液相形式存在，溶入部分在破碎过程中很难释放。采用纯破碎方法处理硬泡保温材料显然是不妥的，吸附在硬泡保温材料的氟利昂会缓慢释放出来破坏臭氧层，1个氟利昂分子至少可破坏10万臭氧分子。
因此，废冰箱等冷藏电器产品中的硬泡保温材料的处理应全面考虑经济效益和环境保护，现有技术需要进一步改善，同时还需要开发新的处理方法和设备，以寻找低成本、高效环保的适合大规模处理的资源化技术。
技术实现要素：
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本发明所要解决的技术问题是提供一种从废旧冰箱硬泡保温材料中彻底分离出氟利昂，并加以收集回收的从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供的一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法，采用下述步骤实现：
(1)、首先在一个密闭的容器中将废旧冰箱箱体中的硬泡保温材料剥离，破碎得到颗粒状的硬泡保温材料；
(2)、将颗粒状的硬泡保温材料置入反应器中，在真空状态下对反应器中的硬泡保温材料进行加热，同时通过压缩装置对反应器进行加压，处理时间5-10min；硬泡保温材料中的氟利昂经过反应器的加热和挤压作用实现与硬泡保温材料的分离脱除，进入冷凝回收器冷凝回收；
(3)、经冷凝回收处理后的气体经过活性炭吸附器过滤后经真空泵送入大气；
一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法，体系压力不高于30Pa。
一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法，反应器加热温度控制在35-95℃。
一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法，压缩装置对反应器施加的压力为5-10Mpa。
一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法，冷凝回收器的温度控制在-20℃-10℃。
本发明——一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法的装置，包括反应器、活性炭吸附装置、真空泵，所述反应器中设置了筛孔板，所述筛孔板上部为反应器的脱附腔体，所述筛孔板下部为缓冲腔体，所述脱附腔体的外部设置了加热器，所述脱附腔体的上部设置了动密封压缩装置，所述缓冲腔体设置了反应器出气口，所述反应器出气口通过管道依次与冷凝回收器、活性炭吸附器和真空泵相连。
采用上述技术方案的一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法，其工作原理简述如下：
本发明将废旧冰箱中硬泡保温材料置入反应器中的脱附腔体中，连接真个设备，使得体系处于真空状态，加热脱附腔体保持温度在35-95℃之间，在此过程中同时通过压缩装置对反应器进行加压，施加压力5-10Mpa，处理时间5-10min；硬泡保温材料中的氟利昂经过反应器的加热和挤压作用实现与硬泡保温材料的分离脱除，进入冷凝回收器冷凝回收。在整个分离回收的过程中，硬泡材料同时受到压缩装置的挤压作用、加热器的热量辐射作用和真空泵的抽吸作用，硬泡保温材料中的氟利昂得以从硬泡保温材料的泡孔和泡沫颗粒固体中快速彻底分离出来，三种外力作用通过协同作用实现高效分离，分离的氟利昂进入冷凝回收期得到回收，极少量的氟利昂进入活性炭吸附器进行吸附，使得排空气体为洁净空气，对大气无污染。
冰箱中的氟利昂的种类主要有三种：氟利昂-12，即二氟二氯甲烷，分子式为CF2Cl2，沸点为-29.8℃；氟利昂-11，即一氟三氯甲烷，分子式为CFCl3，沸点为26.8℃；氟利昂-22，即二氟一氯甲烷，分子式为CHF2Cl，沸点为-40.8℃。在真空抽吸作用和压缩挤压作用下，在35-95℃之间即可将氟利昂从硬泡保温材料的泡孔和泡沫颗粒固体中快速彻底分离出来，相对于现有技术外部加热温度大大降低。
相对于现有技术另外的优点是，经过本发明处理后硬泡保温材料为压缩状材料，体积大大缩小，硬泡保温材料为聚氨酯材料，可进一步再生利用；本发明处理后可为硬泡保温材料的下一步资源化再利用创造良好条件，并大大减少运输费用。
本发明的有益效果是：
本发明将硬泡保温材料中的氟利昂得以从硬泡保温材料的泡孔和泡沫颗粒固体中快速彻底分离出来，相对于现有技术来说，本发明所使用方法操作简便、设备装置结构简单、作业时间短、加热温度低、安全性好，在短时间内低能耗高效分离回收硬泡保温材料中的氟利昂。
附图说明：
图1为一种从废旧冰箱硬泡保温材料中回收氟利昂的方法的装置示意图；
图1中，A为反应器、1为压缩装置、2为脱附腔体、3为缓冲腔体、4为筛孔板、5为反应器出气口、6为冷凝回收器、7为活性炭吸附器、8为真空泵。
具体实施方式：
实施例1
1、在一个密闭的容器中将废旧冰箱箱体中的硬泡保温材料剥离，破碎得到颗粒状(粒径范围为5-20mm)的硬泡保温材料；
2、将颗粒状的硬泡保温材料置入反应器中，在真空状态下对反应器中的硬泡保温材料进行加热，体系压力控制在25Pa，加热温度控制在35℃；同时通过压缩装置对反应器进行加压，施加压力5Mpa，处理时间5min；硬泡保温材料中的氟利昂经过反应器的加热和挤压作用实现与硬泡保温材料的分离脱除，进入冷凝回收器冷凝回收，冷凝回收器的温度控制在-20℃；
3、经冷凝回收处理后的气体经过活性炭吸附器过滤后经真空泵送入大气。
4、从反应器中取出经处理后的硬泡保温材料，通过便携式氟利昂泄漏检测仪检测显示无氟利昂残留。
实施例2
1、在一个密闭的容器中将废旧冰箱箱体中的硬泡保温材料剥离，破碎得到颗粒状(粒径范围为5-20mm)的硬泡保温材料；
2、将颗粒状的硬泡保温材料置入反应器中，在真空状态下对反应器中的硬泡保温材料进行加热，体系压力控制在25Pa，加热温度控制在95℃；同时通过压缩装置对反应器进行加压，施加压力10Mpa，处理时间10min；硬泡保温材料中的氟利昂经过反应器的加热和挤压作用实现与硬泡保温材料的分离脱除，进入冷凝回收器冷凝回收，冷凝回收器的温度控制在10℃；
3、经冷凝回收处理后的气体经过活性炭吸附器过滤后经真空泵送入大气。
4、从反应器中取出经处理后的硬泡保温材料，通过便携式氟利昂泄漏检测仪检测显示无氟利昂残留。
实施例3
1、在一个密闭的容器中将废旧冰箱箱体中的硬泡保温材料剥离，破碎得到颗粒状(粒径范围为5-20mm)的硬泡保温材料；
2、将颗粒状的硬泡保温材料置入反应器中，在真空状态下对反应器中的硬泡保温材料进行加热，体系压力控制在25Pa，加热温度控制在55℃；同时通过压缩装置对反应器进行加压，施加压力8Mpa，处理时间8min；硬泡保温材料中的氟利昂经过反应器的加热和挤压作用实现与硬泡保温材料的分离脱除，进入冷凝回收器冷凝回收，冷凝回收器的温度控制在0℃；
3、经冷凝回收处理后的气体经过活性炭吸附器过滤后经真空泵送入大气。
4、从反应器中取出经处理后的硬泡保温材料，通过便携式氟利昂泄漏检测仪检测显示无氟利昂残留。
实施例4
1、在一个密闭的容器中将废旧冰箱箱体中的硬泡保温材料剥离，破碎得到颗粒状(粒径范围为5-20mm)的硬泡保温材料；
2、将颗粒状的硬泡保温材料置入反应器中，在真空状态下对反应器中的硬泡保温材料进行加热，体系压力控制在30Pa，加热温度控制在65℃；同时通过压缩装置对反应器进行加压，施加压力10Mpa，处理时间10min；硬泡保温材料中的氟利昂经过反应器的加热和挤压作用实现与硬泡保温材料的分离脱除，进入冷凝回收器冷凝回收，冷凝回收器的温度控制在-10℃；
3、经冷凝回收处理后的气体经过活性炭吸附器过滤后经真空泵送入大气。
4、从反应器中取出经处理后的硬泡保温材料，通过便携式氟利昂泄漏检测仪检测显示无氟利昂残留。
实施例5
1、在一个密闭的容器中将废旧冰箱箱体中的硬泡保温材料剥离，破碎得到颗粒状(粒径范围为5-20mm)的硬泡保温材料；
2、将颗粒状的硬泡保温材料置入反应器中，在真空状态下对反应器中的硬泡保温材料进行加热，体系压力控制在30Pa，加热温度控制在75℃；同时通过压缩装置对反应器进行加压，施加压力5Mpa，处理时间10min；硬泡保温材料中的氟利昂经过反应器的加热和挤压作用实现与硬泡保温材料的分离脱除，进入冷凝回收器冷凝回收，冷凝回收器的温度控制在-20℃；
3、经冷凝回收处理后的气体经过活性炭吸附器过滤后经真空泵送入大气。
4、从反应器中取出经处理后的硬泡保温材料，通过便携式氟利昂泄漏检测仪检测显示无氟利昂残留。