本发明涉及一种能使藻体沉降的改性材料，尤其是涉及一种能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性材料制备方法及其除藻应用。
背景技术：
随着大量含有氮、磷废水土壤径流排入天然水体，导致水体富营养化和蓝藻水华爆发，不仅使水质恶化、水体溶解氧下降以及散发出难闻的气味，同时水华蓝藻还能释放藻毒素，对水生生物及人类健康产生危害。在众多治理方法中，采用天然物质制备除藻剂，已成为成为当前重要的研究方向。
技术实现要素：
本发明提出了一种乙醇/znso4复合改性虾壳的制备方法，制备的乙醇/znso4复合改性材料，适用于以蓝藻为优势种的小型景观水体中蓝藻的去除。
本发明所采用的技术方案：
一种能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性虾壳，制备过程如下：
1）将虾壳洗净，干燥后粉碎过筛；
2）配制0.1mol/l的硫酸锌储备液；
3）用95%的乙醇和硫酸锌储备液配制体积比为1:1～1:9的乙醇/znso4溶液；
4）将20质量份干燥粉碎后的虾壳加入到1体积份的乙醇/znso4溶液中，40～100℃的恒温水浴锅中加热搅拌1～8h；所述体积份单位以l计，质量份单位以g计；
5）过滤，得到改性后的虾壳，用纯净水或蒸馏水洗涤，烘干后即制得最终的虾壳改性材料。
所述制备方法制得的改性虾壳用于以蓝藻为优势种的小型景观水体除藻。
本发明的有益效果：
1、本发明能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性虾壳，制备工艺简单，原料易得，能够以较低的成本，制备可以有效除藻、对环境影响小的除藻材料。除藻后水体清澈，不影响水体美观，适用于以蓝藻为优势种的小型景观水体除藻。
2、本发明能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性材料，采用虾壳为主要原料制备，为虾壳的资源化利用提供了新的途径，经济环保，可促进废物利用和资源节约。能够安全有效地控制藻类水华，并能使藻体沉入水体，保持水面干净。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
一种能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性虾壳，采用乙醇、znso4和虾壳制备：
1）将虾壳洗净，105℃干燥后粉碎过80目筛网；
2）配制0.1mol/l的硫酸锌储备液；
3）用95%的乙醇和硫酸锌储备液配制体积比为1:1～1:9的乙醇/znso4溶液；
4）将20质量份干燥粉碎后的虾壳加入到1体积份的乙醇/znso4溶液中，40～100℃的恒温水浴锅中加热搅拌1～8h；所述体积份单位以l计，质量份单位以g计；
5）用滤纸过滤去除溶剂，得到改性后的虾壳，用纯净水或蒸馏水洗涤；105℃下烘干后即制得最终的虾壳改性材料。
实施例2
本实施例所述的能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性虾壳制备方法，与实施例1不同的是：在制备改性材料时，20质量份干燥粉碎的虾壳加入到1体积份1:1～1:3（体积比）的乙醇/znso4溶液中，40～60℃的恒温水浴锅中加热搅拌1～4h。
实施例3
本实施例所述的能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性虾壳制备方法，与实施例1不同的是：在制备改性材料时，20质量份干燥粉碎的虾壳加入到1体积份1:3～1:7（体积比）的乙醇/znso4溶液中，60～80℃的恒温水浴锅中加热搅拌4～6h。
实施例4
本实施例所述的能使藻体沉降的乙醇/znso4复合改性虾壳制备方法，与实施例1不同的是：在制备改性材料时，20质量份干燥粉碎的虾壳加入到1体积份1:7～1:9（体积比）的乙醇/znso4溶液中，80～100℃的恒温水浴锅中加热搅拌6～8h。
本发明所制备的乙醇/znso4复合改性虾壳，在用于净化去除藻污染水体中的藻细胞时，1体积份的待处理水体中乙醇/znso4复合改性虾壳的投加量为6～22质量份，30小时内藻细胞沉降到水底，水体清澈。
下面结合实验室的研究结果对本发明进一步说明。
实验1
将2g的干燥粉碎后的虾壳加入到100ml1:5的乙醇/znso4溶液中，置于80℃的恒温水浴锅中加热搅拌4h后用滤纸过滤去除溶剂，洗涤改性后的虾壳三次，105℃烘干后即制得最终的乙醇/znso4复合改性虾壳。在680nm波长处吸光度值为0.1的铜绿微囊藻藻液50ml中加入乙醇/znso4复合改性虾壳0.7g，静置30h，藻类沉降到水底，水体清澈，检测其对藻细胞的去除率为67.25%。
实验2
将2g的干燥粉碎后的虾壳加入到100ml1:3的乙醇/znso4溶液中，置于100℃的恒温水浴锅中加热搅拌4h后用滤纸过滤去除溶剂，洗涤改性后的虾壳三次，105℃烘干后即制得最终的乙醇/znso4复合改性虾壳。在680nm波长处吸光度值为0.1的铜绿微囊藻藻液50ml中加入乙醇/znso4复合改性虾壳0.7g，静置30h，藻类沉降到水底，水体清澈，检测其对藻细胞的去除率为74.55%。
实验3
将2g的干燥粉碎后的虾壳加入到100ml1:3的乙醇/znso4溶液中，置于80℃的恒温水浴锅中加热搅拌4h后用滤纸过滤去除溶剂，洗涤改性后的虾壳三次，105℃烘干后即制得最终的乙醇/znso4复合改性虾壳。在680nm波长处吸光度值为0.1的铜绿微囊藻藻液50ml中加入乙醇/znso4复合改性虾壳0.7g，静置30h，藻类沉降到水底，水体清澈，检测其对藻细胞的去除率为78.39%。