本发明属于光化学技术领域，具体涉及一种三价铁离子与硝酸根离子协同光催化降解染料的方法。
背景技术
光催化技术由于在环境污染控制，太阳能及生物制氢，染料敏化太阳能电池生产等众多重要领域具有广阔的应用前景而吸引人们极大的关注。到目前为止，金属氧化物，硫化物，氮化物，以及它们的固溶体等催化剂被广泛用来降解有机污染物，同时，许多国内外学者尝试对光催化剂进行大量的改性工作，比如金属沉积，过渡金属掺杂，非金属元素掺杂，表面光敏化，构建复合材料等来提高它们的量子效率和实际应用范围。但是，在光催化剂的应用过程中依然有一些需要解决的问题，因为量子效率低，选择性差，稳定性不好及半导体本身结构的不理想等因素会限制光催化剂的催化性能。因此，在光催化领域研究新型具有高活性，高选择性催化剂或光激反应体系还需要付出大量的努力。
专利(cn108147495a)一种利用硝酸根离子使染料降解褪色的方法，研究发现，在太阳光或紫外光的照射下，使用硝酸根离子(no3-)可降解各种染料。其原因是no3-在太阳光或紫外光的照射下，产生羟基自由基(·oh)和·no2，然后·no2迅速水合生成·no32─，·no32─与溶液中的氧气再接着发生反应产生超氧负离子自由基(·o2─)。即硝酸根离子光解产生的羟基自由基(·oh)以及·no32─与氧气反应生成的超氧负离子自由基(·o2─)具有强氧化性，对降解染料起到至关重要的作用。而且，硝酸根离子在反应中作为反应物，浓度越大越有利于染料降解反应的进行。但是，在实际应用中，使染料尤其是高浓度的染料完全脱色要花较长时间，或者在快速降解染料的同时过高的硝酸根浓度也会对水体造成污染，与人们的理想目标还有一定的距离。
研究表明，三价铁离子(fe3+)在水中水解生成fe(oh)2+，在光照下可产生二价铁(fe2+)和羟基自由基(·oh)，所以也能将有机物矿化。这就给我们一个启示，将fe3+与no3-组合构成一个新的协同光反应体系或许是个好方法。
技术实现要素：
基于上述内容，本发明提供了一种三价铁离子与硝酸根离子协同光催化降解染料的方法。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种三价铁离子与硝酸根离子协同光催化降解染料的方法，具体步骤如下：
于烧杯中配制1l浓度2.0mg/l-10.0mg/l的模拟染料水溶液，调节反应液初始ph在6.0-7.0，将铁盐(氯化铁、硫酸铁等)与硝酸盐(硝酸钠、硝酸钾，硝酸镁，硝酸钙，硝酸锌，硝酸铝等)同时加入到染料中，以紫外灯或直接以太阳光为光源，光照搅拌反应。
其中，控制反应溶液中fe3+与no3-的浓度在0.1-20g/l。
用分光光度计分别测出溶液在光照前吸光度(a0)和光照后的吸光度(a)，从而可以算出染料的脱色率η＝(a0－a)/a0×100％。如果氯化铁和硝酸钠对染料的脱色率分别为η1，η2，且协同体系的脱色率η>η1+η2，即可判断本发明对染料的协同脱色效果。
本发明染料降解的原理如下：
在太阳光或紫外光的照射下，fe3+先水解生成fe(oh)2+，其在光照下产生fe2+和·oh，如反应(1)-(2)所示。
fe3++h2o→fe(oh)2++h+(1)
fe(oh)2++hv→fe2++·oh(2)
同时，no3─在光照时先生成·no2和·oh，然后·no2迅速水合生成·no32─，·no32─与溶液中的氧气再接着发生反应产生·o2─，如反应(3)-(5)所示。
·no2+h2o→·no32─+2h+(4)
·no32─+o2→no3─+·o2─(5)
即fe3+与no3-同时引入光催化反应体系中，有利于·oh自由基的产生，也促使·o2─的生成，从而有效提高染料的降解速率。
在太阳光或紫外光照射下，fe3+与no3-对各种类型和结构的染料，比如偶氮染料：甲基橙、日落黄、刚果红、橙黄g、丽春红s、甲基红、酸性红g等，醌类染料：如罗丹明b、亚甲基蓝、碱性品红、茜素红、甲酚红、曙红y、结晶紫、酸性品红、苯胺蓝、胭脂红等，杂环类染料：如靛蓝、番红花红t、钙黄绿素、萘酚绿b等不仅在短时间内均能降解处理，而且有明显的协同作用，达到预期目的。
本发明是在太阳光或紫外光的照射下，利用fe3+与no3-构建成新的协同光催化体系，对染料进行降解。结果表明，该体系对各种类型和结构的染料均有异常明显的协同效果。本发明具有原料广，成本低，效率高，反应条件温和，后处理简单，操作方便等特点。不仅为处理染料提供了一个新的思路和方法，而且对构建其它新的协同体系具有重要的指导意义。同时本发明在有机反应、有机合成、电化学和光化学等领域也具有广泛的应用价值。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步说明本发明。
实施例1
以甲基橙为例。光催化反应均在光催化反应器中进行。
光催化反应器由两部分组成，第一部分是一个环行的石英玻璃套管，中间空筒内平放一支375w中压汞灯(特征波长为365nm)作为光源。石英玻璃套管内层夹套通有循环冷却水，可控制反应液温度在20℃左右；第二部分是一个开口的直径为12cm的烧杯，在反应开始前向烧杯中加入一定量的反应液，氯化铁和硝酸钠，并用磁子不停的搅拌。反应过程中，保持灯源到反应液面的高度为11cm。实验过程中，反应液的初始ph值为6.0，甲基橙的初始浓度为10.0mg/l，氯化铁和硝酸钠的浓度分别为2.0g/l和6.0g/l。实验结果表明，甲基橙在光照时间5min后该协同体系的降解率η为44.3％，而在同样条件下氯化铁和硝酸钠对染料的降解率分别为13.9％(η1)和6.5％(η2)，η>η1+η2，所以fe3+与no3-的光激协同作用明显。
实施例2
按照实施例1同样条件降解亚甲基蓝。实验过程中，反应液的初始ph值为6.0，亚甲基蓝的初始浓度为5.0mg/l。实验结果表明，亚甲基蓝在光照时间5min后该协同体系的降解率η高达95.2％，而在同样条件下氯化铁和硝酸钠对染料的降解率分别为20.7％(η1)和19.8％(η2)，η>η1+η2，即fe3+与no3-的光激协同作用显著。
以上所述仅为本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，做出若干改进和变换，这些都属于本发明的保护范围。