本发明涉及一种adn生产废水的处理方法，属于纳米材料及纳米材料技术领域。
背景技术：
二硝酰胺铵(adn)的分子式为nh4n(no2)2，分子中不含碳和氯，能量密度高，高温稳定性好，作为推进剂，燃烧不产生烟，是复合推进剂中最有希望的替代氧化剂之一。但adn生产过程会产生大量废水。废水主要以硝酸铵、硫酸铵等高浓度无机盐类和较低浓度的有机污染物，其中adn为毒性物质，若不采取适当的防治措施，将对局部环境造成严重污染。
现有的adn生产废水处理技术主要包括物理处理技术、化学处理技术及生物处理技术。吸附、絮凝等物理处理技术虽然简单易行，费用较低，但对adn等含能化合物脱除效果较差；均相fenton化学氧化法对废水中有机物具有较好的脱除效率，但对adn氧化降解效果差且存在铁泥二次污染问题；生物处理技术操作安全，运行成本低，能实现污染物完全矿化，但存在微生物对adn耐受程度较低，当残存adn浓度超过2mg/l时，adn对微生物的毒性抑制较大，微生物降解速率慢，不能满足实际工业需求。因此，提供一种工艺简单、易于操作的adn生产废水处理方法是十分必要的。
技术实现要素：
本发明为了解决上述处理adn生产废水方法的缺陷，提供一种adn生产废水的处理方法。
本发明的技术方案：
一种adn生产废水的处理方法，该方法的操作步骤为：
步骤一、将adn生产废水置于光催化反应器中，进行光化预处理；
步骤二、然后向光催化反应器内加入非均相fenton催化剂和双氧水进行氧化处理；
步骤三、氧化处理完成后，向光催化反应器中加入ca(no3)2)，得到硝酸铵盐水；
步骤四、对步骤三得到的硝酸铵盐水进行蒸馏浓缩，得到液体铵盐或者硝酸铵固体。
优选的：所述的步骤一的具体操作过程如下：将adn生产废水置于光催化反应器中，其中废水液体总量不超过光催化反应器体积的60％；然后，使用紫外光灯照射，对催化反应器中的废水进行光化预处理。
优选的：所述的紫外灯功率为10w～1000w。
优选的：所述的紫外灯光照时间为0.5h～24h。
优选的：所述的紫外灯波长低于365nm。
优选的：所述的步骤二的具体操作过程如下：向完成步骤一的光化预处理后的光催化反应器中加入硫酸溶液调节ph范围至3～5，然后加入质量分数10％的非均相fenton催化剂；然后在30min内滴加质量浓度30％的双氧水，完成滴加双氧水后继续反应24h。
最优选的：所述的1ladn生产废水中加入双氧水的量与adn生产废水的cod值的比为(0.5～3)：1。
优选的：所述的非均相fenton催化剂为fe2o3、fe3o4、feooh中的一种或几种。
本发明具有以下有益效果：本发明的方法根据adn生产废水的水质特点，进行精准治理，通过紫外光化和非均相fenton技术联用，在大幅度降低废水中有机污染物的同时，可将废水中含能材料浓度完全脱除，处理效果大于单纯使用紫外光化法、非均相fenton氧化法效果，消除了含能材料对后续处理过程的安全性影响；最后采用蒸发浓缩实现盐类的资源化回收。该工艺流程适用于高含能、高硝酸铵盐含量的adn生产废水处理，具有工艺简单、操作方便、高效、绿色、安全等优点。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明均为常规方法。
本发明的实施例中adn生产废水取自西安近代化学研究所，废水指标为：ph7-9.24；色度5倍；cod179mg/l；bod556.1mg/l；adn浓度228mg/l。
具体实施方式1：本发明的工艺方法处理adn生产废水
首先，将adn生产废水加入光催化反应容器内，废水总量200ml，使用波长365nm的600w紫外灯照射6h，得到光化预处理后的废水，该废水中adn含量为1.28mg/l；
然后，向光化预处理后的废水中加入稀硫酸溶液调节ph至3，然后向光催化反应容器中投加质量分数10％的非均相fenton催化剂fe2o3，然后缓连续滴加质量-体积浓度30％的双氧水，1l的adn生产废水中的双氧水投入量与cod的值比为1:1，即1l的adn生产废水中加入179mg的双氧水，完成滴加双氧水后继续反应24h，完成废水的非均相fenton氧化处理
然后，向光催化反应器内加入10gca(no3)2以去除废水中的so42-，将水中so42-转化为caso4沉淀除去，得到精制硝酸铵盐水和硫酸钙固体沉淀，硫酸钙固体纯度达到99.01％；
最后，对精制硝酸铵盐水进行蒸馏浓缩，蒸出水作为回收水可用于生产，同时可得到高浓度液体铵盐。
adn生产废水经过上述工艺处理后，蒸出水的ph为7.1，cod：66mg/l，bod5:46mg/l，悬浮物：0mg/l，色度：0倍，总磷：0mg/l，达到了废水排放标准(gb14470.1-2002)。
具体实施方式2：仅使用紫外光催化处理adn生产废水
将adn生产废水加入光催化反应容器内，废水总量200ml，共6组，每组依次分别使用波长为365nm的100w、200w、400w、600w、800w、1000w紫外灯照射6h，分别得到6组使用不同功率紫外灯光化预处理后的废水，该6组废水的水质情况如下表：
由上表可知，仅使用紫外光化法只能显著降低adn浓度，而对与废水中有机污染物的降解效果较差。
具体实施方式3：仅使用非均相fenton催化处理adn生产废水
将adn生产废水加入光催化反应容器内，废水总量200ml，共3组，每组均调节废水ph值至3，每组分别加入10％的非均相fenton催化剂fe2o3、fe3o4和feooh，然后每组均缓慢连续滴加质量-体积浓度30％的双氧水，即1l的adn生产废水中的双氧水投入量与cod的值比为1:1，即1l的adn生产废水中加入179mg的双氧水，完成滴加双氧水后继续反应24h，分别得到3组使用不同种类非均相fenton催化剂处理后的废水，水质情况如下表：
由上表可知，仅使用非均相fenton催化剂氧化法只能显著降低废水中有机物浓度，而对与废水中adn的降解效果较差。
综上，对比具体实施1、2和3可知，本发明的工艺方法根据adn生产废水的水质特点，进行精准治理，通过紫外光化和非均相fenton技术联用，在大幅度降低废水中有机污染物的同时，可将废水中含能材料浓度完全脱除，处理效果大于单纯使用紫外光化法、非均相fenton氧化法效果，消除了含能材料对后续处理过程的安全性影响。