一种处理焦化废水的装置系统及方法与流程

[0001]
本发明属于环保技术领域，涉及一种污水的处理系统及方法，尤其涉及一种处理焦化废水的装置系统及方法。


背景技术：

[0002]
焦化废水包含了煤气生产、炼焦、冶金和陶瓷窑炉生产过程中产生的废水、具有高有机物、高酚、高氨氮的特点，甚至还含有氰，其中的悬浮物浓度以及色度同样很高，属于高浓度难生化降解的有机废水。
[0003]
臭氧为氧气的同素异形体，标准状态下其氧化还原电位为2.07v，是一种极强的氧化剂。臭氧作为一种绿色清洁氧化剂，现已广泛应用于水处理领域，但是单独的臭氧氧化技术仅能去除特定的有机物，并且用量大、能耗高，不利于应用到水量大的污水处理厂。
[0004]
臭氧催化氧化技术作为一种高效、实用、无二次污染的高级氧化技术，能够有效去除水中难降解、高稳定性的有机污染物，在处理难降解污水领域具有广泛的应用前景，是近年来污水处理领域的研究热点。
[0005]
目前，焦化废水的处理工艺大体上可分为物化法和升华法。物化法有混凝沉淀、混凝气浮、吸附、微电解、湿式空气氧化技术等。焦化废水属高浓度有机废水，完全采用物化处理的成本较高；在实际应用中，物化处理工艺多用于废水预处理以改善生化处理段的进水水质和用于深度处理使废水达到排放标准。生化处理方法的运行成本相对较低，一般采用a/o前置反硝化工艺和设厌氧水解预处理的a2o工艺，这些工艺流程长而且十分复杂，占地面积也比较大。此外，焦化废水中难降解有机物浓度高，生物毒性大，抗冲击负荷能力不理想。
[0006]
cn 109626524a公开了一种包含电催化氧化单元的焦化废水处理系统与方法，所述系统将预处理后的焦化废水引入电化学催化氧化单元进行处理，在电化学催化氧化单元处理之后进入mbbr-mbr复合单元。电催化氧化单元包括：电催化氧化反应器本体，用于提供电催化氧化反应的空间；多个石墨电极，等间隔且竖直地设置于所述电催化氧化反应器本体的内部，且相邻石墨电极的上端分别与直流电源的正极和负极相连；催化剂，设置于所述相邻石墨电极之间的空隙处。但电催化氧化的能耗较高，且存在焦化废水污染电极的问题。
[0007]
cn 105502764a公开了一种臭氧催化氧化与电吸附结合的焦化废水深度处理系统，属于焦化废水的处理技术领域，该系统包括臭氧催化氧化反应器、臭氧发生器、氧气罐、气液分离装置、过滤器、电吸附装置、回用水箱、浓水箱、产水电磁阀、浓水电磁阀以及连接管道；其中，焦化废水的出口依次与臭氧催化氧化反应器、气液分离装置、过滤器、电吸附装置相连，电吸附装置的出水口通过产水电磁阀与回用水箱相连，同时通过浓水电磁阀与浓水箱相连；臭氧发生器的入口与氧气罐相连，臭氧发生器的出口与臭氧催化氧化反应器的进气口连接；臭氧催化氧化反应器与直流电源相连。但该方案同样存在电吸附能耗高的问题。
[0008]
cn 204779239u公开了一种焦化废水的高效处理系统，包括依次连接的预处理系
统、生化处理系统和深度处理系统；所述预处理系统由调节池和内电解反应器组成；生化处理系统由水解酸化池、缺氧池和mbr膜生物反应器依次连接组成；深度处理系统由fenton氧化池和混凝沉淀池组成。该高效处理系统对焦化废水中cod处理能力有限。
[0009]
对此，需要提供一种处理焦化废水的装置系统，使所述处理系统在能耗较低的情况下实现对焦化废水的处理。


技术实现要素：

[0010]
本发明的目的在于提供一种处理焦化废水的装置系统及方法，所述处理焦化废水的装置系统结构简单，所述方法通过臭氧催化氧化的应用，在保证产水满足gb 13456-2012的要求的基础上，不仅能够降低污泥的产生量，还能够减少臭氧的投加量，从而降低了处理焦化废水的成本，降低了造成二次污染的风险。
[0011]
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
[0012]
第一方面，本发明提供了一种处理焦化废水的装置系统，所述处理焦化废水的装置系统包括预处理单元、生化处理单元、臭氧氧化单元、mbr反应单元以及臭氧发生器。
[0013]
所述预处理单元、生化处理单元、臭氧氧化单元以及mbr反应单元依次连接；所述臭氧发生器与臭氧氧化单元连接。
[0014]
所述臭氧氧化单元的污泥回流至生化处理单元；所述臭氧氧化单元的废气回流至生化处理单元。
[0015]
所述臭氧氧化单元总设置有臭氧氧化催化剂。
[0016]
本发明通过臭氧氧化单元的设置，利用臭氧催化氧化将焦化废水中的大分子有机物转化为易生物降解的小分子有机物，通过臭氧氧化单元内污泥的回用维持了生化处理单元中微生物的浓度；且臭氧催化氧化后的出水流入mbr反应单元后，水中残存的小分子有机物同样能够促进mbr反应单元中挂膜污泥的活性。
[0017]
因此，本发明通过生化处理单元、臭氧氧化单元与mbr反应单元的配合作用，不仅能够保证氧化效果，还能够使污泥产生量减少，降低了污泥堆放产生二次污染的风险。
[0018]
优选地，所述预处理单元包括依次连接的格栅过滤装置、调节装置以及絮凝沉降装置；所述絮凝沉降装置与生化处理单元连接。
[0019]
所述格栅过滤装置包括转鼓式格栅过滤装置、平面格栅过滤装置、阶梯式格栅过滤装置或内进流式格栅过滤装置中的任意一种或至少两种的组合；所述格栅过滤装置的网孔孔径为1-2mm。
[0020]
所述调节装置为本领域常规的ph调节装置，通过调节装置的设置使焦化废水中的重金属得到充分脱除。
[0021]
所述絮凝沉降装置为本领域常规的絮凝沉降装置，通过絮凝沉降装置的设置使污水中难沉降颗粒物得以去除，从而降低后续生化反应产生的污泥量。
[0022]
优选地，所述生化处理单元包括依次设置的缺氧反应段与好氧反应段。
[0023]
第二方面，本发明提供了一种应用如第一方面所述的装置系统对焦化废水进行处理的方法，所述方法包括如下步骤：
[0024]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；
[0025]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到生化处理出水；
[0026]
(3)臭氧催化氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；
[0027]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，得到产水；
[0028]
步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理；步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理。
[0029]
本发明不对臭氧催化氧化时的催化剂用量进行具体限定，鉴于催化剂的特性，只要能够使催化剂的用量达到最佳的催化效果即可，本领域技术人员能够根据焦化废水的特性进行合理地设置。
[0030]
优选地，步骤(1)所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节以及絮凝沉降。
[0031]
优选地，所述ph调节为使用无机酸和/或无机碱调节ph值至6-7，例如可以是6、6.3、6.5、6.8或7，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0032]
所述无机酸包括但不限于盐酸、硫酸或硝酸中的至少一种。
[0033]
所述无机碱包括但不限于氢氧化钠和/或氢氧化钾。
[0034]
优选地，所述絮凝沉降所用絮凝剂包括聚合氯化铝、聚丙烯酰胺或聚合氯化铝铁中的任意一种或至少两种的组合；典型但非限制性的组合包括聚合氯化铝、聚丙烯酰胺与聚合氯化铝铁的组合，聚合氯化铝与聚丙烯酰胺的组合，聚丙烯酰胺与聚合氯化铝铁的组合，或聚合氯化铝与聚合氯化铝铁的组合；优选为聚丙烯酰胺；
[0035]
优选地，步骤(1)所述絮凝沉降时，絮凝剂的投加量为焦化废水质量的0.8-1.5％，例如可以是0.8％、1％、1.2％、1.4％或1.5％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0036]
优选地，步骤(2)所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理。
[0037]
优选地，步骤(2)所述生化处理出水的cod≤300mg/l。
[0038]
本发明所述生化处理中的厌氧处理与好氧处理为本领域常规的生化处理方法，本发明不对其中的水力停留时间做具体限定，仅需要使生化处理出水的≤300mg/l即可。
[0039]
优选地，步骤(3)所述催化氧化处理的时间为10-20min，例如可以是10min、12min、15min、16min、18min或20min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0040]
优选地，步骤(3)所述催化氧化处理的臭氧投加量为20-30mg/l，例如可以是20mg/l、21mg/l、22mg/l、23mg/l、24mg/l、25mg/l、26mg/l、27mg/l、28mg/l、29mg/l或30mg/l，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0041]
优选地，步骤(3)产生污泥的回用量为臭氧催化氧化产生污泥总量的40-50wt％，例如可以是40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0042]
优选地，步骤(4)所述mbr处理时使用臭氧进行曝气。
[0043]
优选地，步骤(4)所述mbr处理的曝气量为0.2-0.5nm3/m2·
h，例如可以是0.2nm3/m2·
h、0.25nm3/m2·
h、0.3nm3/m2·
h、0.35nm3/m2·
h、0.4nm3/m2·
h、0.45nm3/m2·
h或0.5nm3/m2·
h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0044]
优选地，所述臭氧催化氧化所用催化剂为如下制备方法制备得到的催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
[0045]
(i)混合基料、粘结剂、造孔剂、表面活性剂、增强剂以及活性组分，得到混合料；
[0046]
(ii)使用步骤(i)所得混合料进行造粒，真空干燥后进行焙烧，得到所述催化剂。
[0047]
优选地，按重量份数计，步骤(i)所述混合料包括：基料100份、粘结剂10-15份、造孔剂5-12份、表面活性剂1-5份、增强剂3-6份、活性组分1-5份。
[0048]
所述粘结剂的重量份数为10-15份，例如可以是10份、11份、12份、13份、14份或15份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0049]
所述造孔剂的重量份数为5-12份，例如可以是5份、8份、9份、10份、11份或12份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0050]
所述表面活性剂的重量份数为1-5份，例如可以是1份、2份、3份、4份或5份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0051]
所述增强剂的重量份数为3-6份，例如可以是3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份或6份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0052]
所述活性组分的重量份数为1-5份，例如可以是1份、2份、3份、4份或5份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0053]
优选地，所述基料包括氧化铝、二氧化锰或蛭石中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括氧化铝和二氧化锰的组合，二氧化锰和蛭石的组合，氧化铝和蛭石的组合，或氧化铝、二氧化锰与蛭石的组合。
[0054]
优选地，所述粘结剂包括海藻酸钠和/或壳聚糖。
[0055]
优选地，所述造孔剂包括聚乙二醇和/或甘油。
[0056]
优选地，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或木质素磺酸钠中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括十二烷基苯磺酸钠与二丁基萘磺酸钠的组合，二丁基萘磺酸钠与木质磺酸钠的组合，十二烷基苯磺酸钠与木质素磺酸钠的组合，或十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠与木质素磺酸钠的组合。
[0057]
优选地，所述增强剂包括玻璃纤维和/或碳纤维。
[0058]
所述玻璃纤维的平均长度为3-6mm，例如可以是3mm、3.5mm、4mm、4.5mm、5mm、5.5mm或6mm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0059]
所述碳纤维的平均长度为3-6mm，例如可以是3mm、3.5mm、4mm、4.5mm、5mm、5.5mm或6mm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0060]
优选地，所述活性组分包括氧化镍和/或氧化锌。
[0061]
优选地，步骤(ii)所述造粒为得到平均粒径4-6mm的球状颗粒，例如可以是4mm、4.5mm、5mm、5.5mm或6mm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0062]
优选地，步骤(ii)所述真空干燥的温度为60-80℃，例如可以是60℃、65℃、70℃、75℃或80℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用；时间为4-8h，例如可以是4h、5h、6h、7h或8h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0063]
优选地，步骤(ii)所述焙烧的温度为600-800℃，例如可以是600℃、650℃、700℃、750℃或800℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用；时间为2-5h，例如可以是2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0064]
作为本发明所述方法的优选技术方案，所述方法包括如下步骤：
[0065]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节至6-7以及絮凝沉降；絮凝沉降所用絮凝剂包括聚合氯化铝、聚丙烯酰胺或聚合氯化铝铁中的任意一种或至少两种的组合；絮凝剂的投加量为焦化废水质量的0.8-1.5％；
[0066]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到生化处理出水；所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理；所述生化处理出水的cod≤300mg/l；
[0067]
(3)臭氧催化氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；臭氧催化氧化处理的时间为10-20min；臭氧催化氧化处理的臭氧投加量为20-30mg/l；
[0068]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，mbr处理时的曝气量为0.2-0.5nm3/m2·
h，得到产水；
[0069]
步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理，污泥的回用量为臭氧催化氧化产生污泥总量的40-50wt％；步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理；
[0070]
所述臭氧催化氧化所用催化剂为如下制备方法制备得到的催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
[0071]
(i)按配方量混合基料、粘结剂、造孔剂、表面活性剂、增强剂以及活性组分，得到混合料；按重量份数计，所述混合料包括：基料100份、粘结剂10-15份、造孔剂5-12份、表面活性剂1-5份、增强剂3-6份、活性组分1-5份；
[0072]
(ii)使用步骤(i)所得混合料进行造粒，真空干燥后进行焙烧，得到所述催化剂；所述真空干燥的温度为60-80℃，时间为4-8h；所述焙烧的温度为600-800℃，时间为2-5h。
[0073]
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0074]
(1)本发明提供的处理焦化废水的装置系统的结构简单，无需投入过多的设备成本；
[0075]
(2)本发明提供的方法在保证产水满足gb 13456-2012的要求的基础上，不仅能够降低污泥的产生量，还能够减少臭氧的投加量，从而降低了处理焦化废水的成本，降低了造成二次污染的风险。
附图说明
[0076]
图1为本发明提供的处理焦化废水的装置系统的结构示意图。
[0077]
其中：1，预处理单元；2，生化处理单元；3，臭氧氧化单元；4，mbr反应单元；5，臭氧发生器。
具体实施方式
[0078]
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0079]
本发明提供了一种如图1所示的处理焦化废水的装置系统，所述处理焦化废水的装置系统包括预处理单元1、生化处理单元2、臭氧氧化单元3、mbr反应单元4以及臭氧发生器5。
[0080]
所述预处理单元1、生化处理单元2、臭氧氧化单元3以及mbr反应单元4依次连接；
所述臭氧发生器5分别独立地与臭氧氧化单元3以及mbr反应单元4连接。
[0081]
所述臭氧氧化单元3的污泥回流至生化处理单元2；所述臭氧氧化单元3的废气回流至生化处理单元2。
[0082]
所述臭氧氧化单元3与mbr反应单元4中分别独立的设置有臭氧氧化催化剂。
[0083]
所述预处理单元1包括依次连接的格栅过滤装置、调节装置以及絮凝沉降装置；所述絮凝沉降装置与生化处理单元2连接。
[0084]
所述生化处理单元2包括依次设置的缺氧反应段与好氧反应段。
[0085]
实施例1
[0086]
本实施例提供了一种臭氧催化氧化所用催化剂，所述臭氧催化氧化所用催化剂为如下制备方法制备得到的催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
[0087]
(i)按配方量混合基料、粘结剂、造孔剂、表面活性剂、增强剂以及活性组分，得到混合料；按重量份数计，所述混合料包括：基料100份、粘结剂12份、造孔剂9份、表面活性剂3份、增强剂4份、活性组分3份；所述基料为蛭石，所述粘结剂为海藻酸钠，所述造孔剂为聚乙二醇，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，所述增强剂为平均粒径5mm的玻璃纤维，所述活性组分为氧化镍；
[0088]
(ii)使用步骤(i)所得混合料进行造粒，得到平均粒径5mm的球状颗粒，真空干燥后进行焙烧，得到所述催化剂；所述真空干燥的温度为70℃，时间为6h；所述焙烧的温度为700℃，时间为3h。
[0089]
实施例2
[0090]
本实施例提供了一种臭氧催化氧化所用催化剂，所述臭氧催化氧化所用催化剂为如下制备方法制备得到的催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
[0091]
(i)按配方量混合基料、粘结剂、造孔剂、表面活性剂、增强剂以及活性组分，得到混合料；按重量份数计，所述混合料包括：基料100份、粘结剂11份、造孔剂7份、表面活性剂2份、增强剂4份、活性组分2份；所述基料为蛭石，所述粘结剂为壳聚糖，所述造孔剂为甘油，所述表面活性剂为二丁基萘磺酸钠，所述增强剂为平均粒径5mm的碳纤维，所述活性组分为氧化镍；
[0092]
(ii)使用步骤(i)所得混合料进行造粒，得到平均粒径4mm的球状颗粒，真空干燥后进行焙烧，得到所述催化剂；所述真空干燥的温度为65℃，时间为7h；所述焙烧的温度为650℃，时间为4h。
[0093]
实施例3
[0094]
本实施例提供了一种臭氧催化氧化所用催化剂，所述臭氧催化氧化所用催化剂为如下制备方法制备得到的催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
[0095]
(i)按配方量混合基料、粘结剂、造孔剂、表面活性剂、增强剂以及活性组分，得到混合料；按重量份数计，所述混合料包括：基料100份、粘结剂13份、造孔剂10份、表面活性剂4份、增强剂5份、活性组分4份；所述基料为蛭石，所述粘结剂为壳聚糖，所述造孔剂为聚乙二醇，所述表面活性剂为木质素磺酸钠，所述增强剂为平均粒径6mm的玻璃纤维，所述活性组分为氧化镍；
[0096]
(ii)使用步骤(i)所得混合料进行造粒，得到平均粒径6mm的球状颗粒，真空干燥后进行焙烧，得到所述催化剂；所述真空干燥的温度为75℃，时间为5h；所述焙烧的温度为
750℃，时间为3h。
[0097]
实施例4
[0098]
本实施例提供了一种臭氧催化氧化所用催化剂，所述臭氧催化氧化所用催化剂为如下制备方法制备得到的催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
[0099]
(i)按配方量混合基料、粘结剂、造孔剂、表面活性剂、增强剂以及活性组分，得到混合料；按重量份数计，所述混合料包括：基料100份、粘结剂10份、造孔剂5份、表面活性剂5份、增强剂6份、活性组分1份；所述基料为二氧化锰，所述粘结剂为海藻酸钠，所述造孔剂为聚乙二醇，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，所述增强剂为平均粒径5mm的玻璃纤维，所述活性组分为氧化镍；
[0100]
(ii)使用步骤(i)所得混合料进行造粒，得到平均粒径4mm的球状颗粒，真空干燥后进行焙烧，得到所述催化剂；所述真空干燥的温度为60℃，时间为8h；所述焙烧的温度为600℃，时间为5h。
[0101]
实施例5
[0102]
本实施例提供了一种臭氧催化氧化所用催化剂，所述臭氧催化氧化所用催化剂为如下制备方法制备得到的催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
[0103]
(i)按配方量混合基料、粘结剂、造孔剂、表面活性剂、增强剂以及活性组分，得到混合料；按重量份数计，所述混合料包括：基料100份、粘结剂15份、造孔剂12份、表面活性剂1份、增强剂3份、活性组分5份；所述基料为氧化铝，所述粘结剂为海藻酸钠，所述造孔剂为聚乙二醇，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，所述增强剂为平均粒径5mm的碳纤维，所述活性组分为氧化镍；
[0104]
(ii)使用步骤(i)所得混合料进行造粒，得到平均粒径4mm的球状颗粒，真空干燥后进行焙烧，得到所述催化剂；所述真空干燥的温度为80℃，时间为4h；所述焙烧的温度为800℃，时间为2h。
[0105]
应用实施例1-5提供的催化剂对焦化废水进行处理，所述焦化废水为人工配置的模拟废水，其水质为：cod为800m/l，ss为200mg/l，tn(总氮)为30mg/l，氨氮含量为20mg/l，tp(总磷)≤5mg/l，tds为1800mg/l，硬度为400mg/l。
[0106]
应用例1
[0107]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，处理方法包括如下步骤：
[0108]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节至6以及絮凝沉降；絮凝沉降所用絮凝剂为聚丙烯酰胺；絮凝剂的投加量为焦化废水质量的1％；
[0109]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到cod≤300mg/l的生化处理出水；所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理；
[0110]
(3)应用实施例1提供的催化剂臭氧催化氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；臭氧催化氧化处理的时间为15min；臭氧催化氧化处理的臭氧投加量为25mg/l；
[0111]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，mbr处理时的曝气量为0.3nm3/m2·
h，得到产水；
[0112]
步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理，污泥的回用量为臭氧催化氧化产生污泥总量的40-50wt％，本领域技术人员可在工艺要求范围内灵活调节；步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理。
[0113]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0114]
应用例2
[0115]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，处理方法包括如下步骤：
[0116]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节至6.5以及絮凝沉降；絮凝沉降所用絮凝剂为聚合氯化铝；絮凝剂的投加量为焦化废水质量的1.5％；
[0117]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到cod≤300mg/l的生化处理出水；所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理；
[0118]
(3)应用实施例1提供的催化剂臭氧催化氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；臭氧催化氧化处理的时间为12min；臭氧催化氧化处理的臭氧投加量为28mg/l；
[0119]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，mbr处理时的曝气量为0.4nm3/m2·
h，得到产水；
[0120]
步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理，污泥的回用量为臭氧催化氧化产生污泥总量的40-50wt％，本领域技术人员可在工艺要求范围内灵活调节；步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理。
[0121]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0122]
应用例3
[0123]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，处理方法包括如下步骤：
[0124]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节至7以及絮凝沉降；絮凝沉降所用絮凝剂为聚合氯化铝；絮凝剂的投加量为焦化废水质量的0.8％；
[0125]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到cod≤300mg/l的生化处理出水；所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理；
[0126]
(3)应用实施例1提供的催化剂臭氧催化氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；臭氧催化氧化处理的时间为18min；臭氧催化氧化处理的臭氧投加量为22mg/l；
[0127]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，mbr处理时的曝气量为0.4nm3/m2·
h，得到产水；
[0128]
步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理，污泥的回用量为臭氧催化氧化产生污泥总量的40-50wt％，本领域技术人员可在工艺要求范围内灵活调节；步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理。
[0129]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0130]
应用例4
[0131]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，处理方法包括如下步骤：
[0132]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节至6以及絮凝沉降；絮凝沉降所用絮凝剂为聚丙烯酰胺；絮凝剂的投加量为焦化废水质量的0.9％；
[0133]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到cod≤300mg/l的生化处理出水；所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理；
[0134]
(3)应用实施例1提供的催化剂臭氧催化氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；臭氧催化氧化处理的时间为10min；臭氧催化氧化处理的臭氧投加量为20mg/l；
[0135]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，mbr处理时的曝气量为0.5nm3/m2·
h，得到产水；
[0136]
步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理，污泥的回用量为臭氧催化氧化产生污泥总量的40-50wt％，本领域技术人员可在工艺要求范围内灵活调节；步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理。
[0137]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0138]
应用例5
[0139]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，处理方法包括如下步骤：
[0140]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节至6以及絮凝沉降；絮凝沉降所用絮凝剂为聚丙烯酰胺；絮凝剂的投加量为焦化废水质量的1.2％；
[0141]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到cod≤300mg/l的生化处理出水；所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理；
[0142]
(3)应用实施例1提供的催化剂臭氧催化氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；臭氧催化氧化处理的时间为20min；臭氧催化氧化处理的臭氧投加量为30mg/l；
[0143]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，mbr处理时的曝气量为0.2nm3/m2·
h，得到产水；
[0144]
步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理，污泥的回用量为臭氧催化氧化产生污泥总量的40-50wt％，本领域技术人员可在工艺要求范围内灵活调节；步骤(3)所述臭氧催化氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理。
[0145]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0146]
应用例6
[0147]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，除臭氧催化氧化所用催化剂为实施例2提供的催化剂外，其余均与应用例1相同。
[0148]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0149]
应用例7
[0150]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，除臭氧催化氧化所用催化剂为实施例3提供的催化剂外，其余均与应用例1相同。
[0151]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0152]
应用例8
[0153]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，除臭氧催化氧化所用催化剂为实施例4提供的催化剂外，其余均与应用例1相同。
[0154]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0155]
应用例9
[0156]
本应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，除臭氧催化氧化所用催化剂为实施例5提供的催化剂外，其余均与应用例1相同。
[0157]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod≤40mg/l，ss≤3mg/l，tn≤10mg/l，氨氮≤6mg/l，tp≤0.8mg/l，tds≤600mg/l，硬度(以caco3计)≤80mg/l。
[0158]
对比应用例1
[0159]
本对比应用例在本发明提供的装置系统中对焦化废水进行处理，处理方法包括如下步骤：
[0160]
(1)预处理焦化废水，得到预处理出水；所述预处理的方法包括依次进行的格栅过滤、ph调节至6以及絮凝沉降；絮凝沉降所用絮凝剂为聚丙烯酰胺；絮凝剂的投加量为焦化废水质量的1％；
[0161]
(2)生化处理步骤(1)所得预处理出水，得到cod≤300mg/l的生化处理出水；所述生化处理为依次进行的厌氧处理与好氧处理；
[0162]
(3)臭氧氧化处理步骤(2)所得生化处理出水，得到氧化出水；臭氧氧化处理的时间为15min；臭氧氧化处理的臭氧投加量为25mg/l；
[0163]
(4)mbr处理步骤(3)所得氧化出水，mbr处理时的曝气量为0.3nm3/m2·
h，得到产水；
[0164]
步骤(3)所述臭氧氧化处理产生的污泥回用于步骤(2)所述生化处理，污泥的回用量为臭氧氧化产生污泥总量的40-50wt％，本领域技术人员可在工艺要求范围内灵活调节；步骤(3)所述臭氧氧化处理产生的废气回用于步骤(2)所述生化处理。
[0165]
对步骤(4)所得产水的水质进行检测，其水质为：cod＞160mg/l，ss＞8mg/l，tn＞20mg/l，氨氮＞12mg/l，tp＞2.5mg/l，tds＞800mg/l，硬度(以caco3计)＞110mg/l。
[0166]
综上所述，本发明提供的处理焦化废水的装置系统的结构简单，无需投入过多的设备成本；本发明提供的方法在保证产水满足gb 13456-2012的要求的基础上，不仅能够降低污泥的产生量，还能够减少臭氧的投加量，从而降低了处理焦化废水的成本，降低了造成
二次污染的风险。
[0167]
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。