一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理系统的制作方法

1.本实用新型涉及含盐含酚废水处理领域，尤其涉及一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理系统。


背景技术：

2.化工厂、农药厂、印染厂排出的高有机物、高氨氮、高毒性含盐含酚废水，很难处理，目前通常是先稀释，再处理。处理费用高，处理不彻底。有些有毒物质，仅仅是稀释后达到了排放标准，并未真正转化为无害物质，毒物总量未变。
3.对高有机物、高氨氮、高毒性废含盐含酚水的处理，现有技术中多采用超临界氧化工艺，但常规超临界处理面临二个瓶颈难以解决，其一超临界状态盐的析出导致反应器堵塞，其次受反应器压力温度以强氧化腐蚀影响，限制了反应器的尺寸，亦即限制了尺寸规模。


技术实现要素：

4.本实用新型的目的是提供一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理系统。
5.本实用新型的创新点在于本实用新型中先用气浮罐进行预处理，预处理后将废水中的挥发酚先部分去除，利用多效蒸发器将无酚废水和含酚废水分质氧化处理，使含酚水在系统内循环氧化，无外排。浓盐水端有微量外排也可以做到外排浓度不高于进水的万分之一或十万分之一。且本实用新型中通过在超临界反应器设置上下进料口，上部进水超过水的超临界温度，下部进水为水的亚临界温度，上下形成温度梯度，上部盐从水中析出，下部为亚临界温度有极强的溶盐性使得盐不易析出，保证底部不易堵塞。
6.为实现上述实用新型目的，本实用新型的技术方案是：一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理系统，包括气浮罐、多效蒸发器、一号预热换热器、二号预热换热器、超临界反应器、多股流换热器、焚烧火炬、浓缩设备、闪蒸罐，超临界反应器设有超临界反应器上部进料口和超临界反应器下部进料口，所述超临界反应器下部进料口位于超临界反应器侧壁中下部，超临界反应器设有两个分别为一号超临界反应器和二号超临界反应器，所述气浮罐充入的气体为惰性气体，气浮罐气体出口和焚烧火炬连通，所述气浮罐出水口和多效蒸发器料液入口通过入液管道连通；多效蒸发器不凝气出口和焚烧火炬连通，多效蒸发器浓缩液出口和一号预热换热器一号物料入口连通，一号预热换热器一号物料出口和浓缩设备物料入口连通，多效蒸发器的冷凝水出口和一号预热换热器二号物料入口通过一号管道连通，气浮罐出油口和一号管道连通，所述一号预热换热器二号物料出口和一号超临界反应器上部进料口连通，一号超临界反应器反应流体出口和一号预热换热器介质入口连通，一号预热换热器介质出口和闪蒸罐进料口连通，所述闪蒸罐液相出料口和入液管道连通，闪蒸罐气相出料口和多效蒸发器蒸汽入口连通；浓缩设备浓缩液出口和二号预热换热器一号物料入口连通，二号预热换热器一号出口和多股流换热器一号物料入口连通，多股流换热器一号物料出口通过二号管道和二号超临界反应器上部进料口连通，清水管道连通二号预
热换热器二号物料入口，二号预热换热器二号物料出口和多股流换热介质二号物料入口连通，多股流换热介质二号物料出口和二号管道连通；一号超临界反应器排盐水口、二号超临界反应器排盐水口均和二号预热换热器介质入口连通，二号预热换热器介质出口和浓缩设备物料加热介质入口连通；二号超临界反应器反应流体出口和多股流换热器介质入口连通，多股流换热器介质出口和一号超临界反应器下部进料口、二号超临界反应器下部进料口均连通；所述浓缩设备排气口和焚烧火炬连通，浓缩设备加热介质出口和外排管道连通，浓缩设备上还设有浓缩设备蒸汽排放口。
7.进一步地，一号超临界反应器、二号超临界反应器后端均设有自预热恒温管道反应器，所述一号超临界反应器反应流体出口和自预热恒温管道反应器一号物料入口通过三号管道连通，自预热恒温管道反应器一号物料出口和一号预热换热器介质入口连通；所述二号超临界反应器反应流体出口和自预热恒温管道反应器二号物料入口通过四号管道连通，自预热恒温管道反应器二号物料出口和多股流换热器介质入口连通；所述入液管道上设有除氧装置，三号管道、四号管道上设有注氧装置。在超临界反应器内不发生氧化反应，先除盐，后在自预热恒温管道反应器内氧化，将废水内含有的酚氧化掉，分别以超临界反应器为除盐器，以自预热恒温管道反应器为氧化器。即克服了以容器做为氧化反应器带来的对材料的苛刻要求、时间上反应不足以及不能全焊接制造等问题，同时，也解决了自预热恒温管道反应器因超临界氧化过程中盐析出而堵塞的危险。
8.进一步地，所述自预热恒温管道反应器包括反应管道和位于反应管道两端的封头，自预热恒温管道反应器内设有两根物料盘管分别为一号物料盘管和二号物料盘管，一号物料盘管两端伸出自预热恒温管道反应器且两端分别为自预热恒温管道反应器一号物料入口和自预热恒温管道反应器一号物料出口，二号物料盘管两端伸出自预热恒温管道反应器且两端分别为自预热恒温管道反应器二号物料入口和自预热恒温管道反应器二号物料出口，自预热恒温反应器上还设有自预热恒温反应器介质入口和自预热恒温反应器介质出口。管道式结构，相对于超临界反应器焊缝少，耐腐蚀性更强。
9.进一步地，所述三号管道和四号管道上还设有有机物加药装置。用于调节cod。
10.本实用新型的有益效果是：
11.1、本实用新型中先用气浮罐进行预处理，预处理后将废水中的挥发酚先部分去除，利用多效蒸发器将无酚废水和含酚废水分质氧化处理，使含酚水在系统内循环氧化，无外排。浓盐水端有微量外排也可以做到外排浓度不高于进水的万分之一或十万分之一。
12.2、本实用新型中通过在超临界反应器设置上下进料口，上部进水超过水的超临界温度，下部进水为水的亚临界温度，上下形成温度梯度，上部盐从水中析出，下部为亚临界温度有极强的溶盐性使得盐不易析出，保证底部不易堵塞。
13.3、本实用新型中由于在自预热恒温管道反应器前端一部分的废水已经从超临界反应器反应排出，所以在满足相同处理量的情况下，进入自预热恒温管道反应器的废水流量相对减少，自预热恒温管道反应器的设备可以制作的相对较小，材料用料成本大大降低，在进入超临界反应器前先进行除氧，可以避免在超临界反应器内发生氧化反应，对超临界反应器的材料使用上可以放宽要求，再在自预热恒温管道反应器内发生氧化反应，由于自预热恒温管道反应器是管道式结构，相对于超临界反应器焊缝少，用料好，耐腐蚀性更强，将氧化反应放置自预热恒温管道反应器内反应，不易损坏，所以分别以超临界反应器为除
盐器，以自预热恒温管道反应器为氧化器。即克服了以容器做为氧化反应器带来的对材料的苛刻要求、时间上反应不足以及不能全焊接制造等问题，同时，也解决了自预热恒温管道反应器因超临界氧化过程中盐析出而堵塞的危险。
14.4、本实用新型中将除盐与氧化分开，大幅度除低了本套装置的材料成本和制造费用，在技术上，也使超临界氧化应用于较大处理量规模成为可能。
15.5、本实用新型中将一号超临界反应器和二号超临界反应器的含盐废水，一号超临界反应器内的水为含酚废水，含盐量较小，用来混合二号超临界反应器的含盐废水，可以避免二号超临界反应器处的排盐管道堵塞。
16.6、本实用新型中将无酚废水换热至亚超临界状态，并回流至超临界反应器下部进料口，利用近超临界下的超强的溶盐性将超临界反应中析出的盐带出外排。同时，在排出口与反应腔之间形成对酚的有效隔离，进一步从根本上杜绝了酚的排出。
17.7、整个系统将热能充分分配利用。
附图说明
18.图1为实施例1、3的结构示意图。
19.图2为实施例2、4、5的结构示意图。
20.图3为自预热恒温管道反应器的结构示意图。
具体实施方式
21.下面将结合附图对本实用新型实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
22.实施例1：如图1所示，一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理系统，包括气浮罐1、多效蒸发器2、一号预热换热器3、二号预热换热器4、超临界反应器、多股流换热器6、焚烧火炬7、浓缩设备8、闪蒸罐9，超临界反应器设有超临界反应器上部进料口和超临界反应器下部进料口，超临界反应器下部进料口位于超临界反应器侧壁中下部，超临界反应器设有两个分别为一号超临界反应器5
‑
1和二号超临界反应器5
‑
2，气浮罐1充入的气体为惰性气体，气浮罐气体出口1.1和焚烧火炬7连通，气浮罐出水口1.2和多效蒸发器料液入口2.1通过入液管道10连通；多效蒸发器不凝气出口2.2和焚烧火炬7连通，多效蒸发器浓缩液出口2.3和一号预热换热器一号物料入口3.1连通，一号预热换热器一号物料出口3.2和浓缩设备物料入口8.1连通，多效蒸发器的冷凝水出口2.4和一号预热换热器二号物料入口3.3通过一号管道11连通，气浮罐出油口1.3和一号管道11连通，一号预热换热器二号物料出口3.4和一号超临界反应器上部进料口5
‑
1.1连通，一号超临界反应器反应流体出口5
‑
1.2和一号预热换热器介质入口3.5连通，一号预热换热器介质出口3.6和闪蒸罐进料口9.1连通，闪蒸罐液相出料口9.2和入液管道10连通，闪蒸罐气相出料口9.3和多效蒸发器蒸汽入口2.5连通；浓缩设备浓缩液出口8.2和二号预热换热器一号物料入口4.1连通，二号预热换热器一号出口4.2和多股流换热器一号物料入口6.1连通，多股流换热器一号物料出口6.2通过二号管道12和二号超临界反应器上部进料口5
‑
2.1连通，清水管道13连通二号预热换热器二号物料入口4.3，二号预热换热器二号物料出口4.4和多股流换热介质二号物料入口6.3连通，多股流换热介质二号物料出口6.3和二号管道12连通；一号超临界反应器排盐水口5
‑
1.3、二号超临界反应器排盐水口5
‑
2.3均和二号预热换热器介质入口4.5连通，二号预
热换热器介质出口4.6和浓缩设备物料加热介质入口8.3连通；二号超临界反应器反应流体出口5
‑
2.2和多股流换热器介质入口6.5连通，多股流换热器介质出口6.6和一号超临界反应器下部进料口5
‑
1.4、二号超临界反应器下部进料口5
‑
2.4均连通；浓缩设备排气口8.4和焚烧火炬7连通，浓缩设备加热介质出口8.5和外排管道14连通，浓缩设备8上还设有浓缩设备蒸汽排放口8.6。
23.实施例2：如图2所示，一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理系统，包括气浮罐1、多效蒸发器2、一号预热换热器3、二号预热换热器4、超临界反应器5、多股流换热器6、焚烧火炬7、浓缩设备8、闪蒸罐9，超临界反应器5设有超临界反应器上部进料口和超临界反应器下部进料口，超临界反应器下部进料口位于超临界反应器5侧壁中下部，超临界反应器5设有两个分别为一号超临界反应器5
‑
1和二号超临界反应器5
‑
2，气浮罐气体出口1.1和焚烧火炬7连通，气浮罐出水口1.2和多效蒸发器料液入口2.1通过入液管道10连通；多效蒸发器不凝气出口2.2和焚烧火炬7连通，多效蒸发器浓缩液出口2.3和一号预热换热器一号物料入口3.1连通，一号预热换热器一号物料出口3.2和浓缩设备物料入口8.1连通，多效蒸发器的冷凝水出口2.4和一号预热换热器二号物料入口3.3通过一号管道11连通，气浮罐出油口1.3和一号管道11连通，一号预热换热器二号物料出口3.4和一号超临界反应器上部进料口5
‑
1.1连通，一号超临界反应器5
‑
1、二号超临界反应器5
‑
2后端均设有自预热恒温管道反应器15，自预热恒温管道反应器15包括反应管道15.6和位于反应管道15.6两端的封头15.7，自预热恒温管道反应器15内设有两根物料盘管分别为一号物料盘管15.8和二号物料盘管15.9，一号物料盘管15.8两端伸出自预热恒温管道反应器15且两端分别为自预热恒温管道反应器一号物料入口15.1和自预热恒温管道反应器一号物料出口15.2，二号物料盘管15.9两端伸出自预热恒温管道反应器且两端分别为自预热恒温管道反应器二号物料入口15.3和自预热恒温管道反应器二号物料出口15.4，自预热恒温反应器15上还设有自预热恒温反应器介质入口15.10和自预热恒温反应器介质出口15.11。一号超临界反应器反应流体出口5
‑
1.2和自预热恒温管道反应器一号物料入口15.1通过三号管道16连通，自预热恒温管道反应器一号物料出口15.2和一号预热换热器介质入口3.5连通；一号预热换热器介质出口3.6和闪蒸罐进料口9.1连通，闪蒸罐液相出料口9.2和入液管道10连通，闪蒸罐气相出料口9.3和多效蒸发器蒸汽入口2.5连通；浓缩设备浓缩液出口8.2和二号预热换热器一号物料入口4.1连通，二号预热换热器一号出口4.2和多股流换热器一号物料入口6.1连通，多股流换热器一号物料出口6.2通过二号管道12和二号超临界反应器上部进料口5
‑
2.1连通，清水管道13连通二号预热换热器二号物料入口4.3，二号预热换热器二号物料出口4.4和多股流换热介质二号物料入口6.3连通，多股流换热介质二号物料出口6.4和二号管道12连通；一号超临界反应器排盐水口5
‑
1.3、二号超临界反应器排盐水口5
‑
2.3均和二号预热换热器介质入口4.5连通，二号预热换热器介质出口4.6和浓缩设备物料加热介质入口8.3连通；二号超临界反应器反应流体出口5
‑
2.2和自预热恒温管道反应器二号物料入口15.3通过四号管道17连通，自预热恒温管道反应器二号物料出口15.4和多股流换热器介质入口6.5连通；入液管道10上设有除氧装置18，三号管道16、四号管道17上设有注氧装置19，三号管道16和四号管道17上还设有有机物加药装置20。多股流换热器介质出口6.6和一号超临界反应器下部进料口5
‑
1.4、二号超临界反应器下部进料口5
‑
2.4均连通；浓缩设备排气口8.4和焚烧火炬7连通，浓缩设备加热介质出口8.5和外排管道14连通，浓缩设备8上还设有
浓缩设备蒸汽排放口8.6。
24.实施例3：如图1所示，一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理工艺，包括以下步骤：含盐含酚废水通过气浮罐1将油、气、废水分离，气浮罐1分离出的废气经焚烧火炬7焚烧，气浮罐1分离处的废水经多效蒸发器2蒸发，多效蒸发器2的废气去焚烧火炬7焚烧，多效蒸发后的浓缩废水经过一号预热换热器3加热后进入浓缩设备8浓缩，浓缩后产生的废气去焚烧火炬7焚烧，浓缩后的蒸汽外排，浓缩后的浓缩液经过二号预热换热器4加热后再经过多股流换热器6进一步加热并和依次经二号预热换热器4、多股流换热器6加热后的清水混合至高于水的超临界温度后进入二号超临界反应器上部进料口5
‑
2.1；多效蒸发器2的冷凝水经一号预热换热器3加热至高于水的超临界温度后进入一号超临界反应器上部进料口5
‑
1.1；二号超临界反应器5
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2的反应流体作为加热介质进入多股流换热器热6交换后至温度为水的亚临界温度时分成两股分别进入一号超临界反应器下部进料口5
‑
1.4和二号超临界反应器下部进料口5
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2.4；一号超临界反应器5
‑
1的反应流体用于一号预热换热器3的加热，一号超临界反应器5
‑
1排出的反应流体和一号预热换热器热3交换后进入闪蒸罐9闪蒸，闪蒸罐9的气相用于多效蒸发器2的加热，闪蒸罐9的液相和气浮罐1分离出的废水混合进入多效蒸发器2循环处理；一号超临界反应器5
‑
1和二号超临界反应器5
‑
2的含盐废水混合后用于二号预热换热器4的换热，含盐废水和二号预热换热器4热交换后再作为浓缩设备8的热源，作为热源使用后排放。
25.实施例4：如图2所示，一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理工艺，包括以下步骤：含盐含酚废水通过气浮罐1将油、气、废水分离，气浮罐1分离出的废气经焚烧火炬7焚烧，气浮罐1分离处的废水经多效蒸发器2蒸发，多效蒸发器2的废气去焚烧火炬7焚烧，多效蒸发后的浓缩废水经过一号预热换热器3加热后进入浓缩设备8浓缩，浓缩后产生的废气去焚烧火炬7焚烧，浓缩后的蒸汽外排，浓缩后的浓缩液经过二号预热换热器4加热后再经过多股流换热器6进一步加热并和依次经二号预热换热器4、多股流换热器6加热后的清水混合至高于水的超临界温度后进入二号超临界反应器上部进料口5
‑
2.1；多效蒸发器2的冷凝水经一号预热换热器3加热至高于水的超临界温度后进入一号超临界反应器上部进料口5
‑
1.1；闪蒸罐9的液相和气浮罐1分离出的废水混合后先进行除氧再进入多效蒸发器2，再对二号超临界反应器5
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2的反应流体加氧和调节cod后进入过自预热恒温管道反应器15进行氧化反应，自预热恒温管道反应器15内通过调节循环水量保持恒温，二号超临界反应器5
‑
2的反应流体氧化反应后排出用于多股流换热器6的加热且和多股流换热器6热交换后至温度为水的亚临界温度时分成两股分别进入一号超临界反应器下部进料口5
‑
1.4和二号超临界反应器下部进料口5
‑
2.4；一号超临界反应器5
‑
1的反应流体加氧和调节cod后进入过自预热恒温管道15反应器进行氧化反应，自预热恒温管道反应器15内通过调节循环水量保持恒温，一号超临界反应器5
‑
1的反应流体氧化反应后排出用于一号预热换热器3的加热；一号超临界反应器5
‑
1排出的反应流体和一号预热换热器热3交换后进入闪蒸罐9闪蒸，闪蒸罐9的气相用于多效蒸发器2的加热，闪蒸罐9的液相和气浮罐1分离出的废水混合进入多效蒸发器2循环处理；一号超临界反应器5
‑
1和二号超临界反应器5
‑
2的含盐废水混合后用于二号预热换热器4的换热，含盐废水和二号预热换热器4热交换后再作为浓缩设备8的热源，作为热源使用后排放。
26.实施例5：如图2所示，一种针对含盐废水中挥发酚的零排放处理工艺，包括以下步
骤：含盐含酚废水通过气浮罐1将油、气、废水分离，气浮罐1分离出的废气经焚烧火炬7焚烧，气浮罐1分离处的废水经多效蒸发器2蒸发，多效蒸发器2的废气去焚烧火炬7焚烧，多效蒸发后的浓缩废水经过一号预热换热器3加热后进入浓缩设备8浓缩，浓缩后产生的废气去焚烧火炬7焚烧，浓缩后的蒸汽外排，浓缩后的浓缩液经过二号预热换热器4加热后再经过多股流换热器6进一步加热并和依次经二号预热换热器4、多股流换热器6加热后的清水混合至390℃进入二号超临界反应器上部进料口5
‑
2.1；多效蒸发器2的冷凝水经一号预热换热器3加热至390℃进入一号超临界反应器上部进料口5
‑
1.1；闪蒸罐9的液相和气浮罐1分离出的废水混合后先进行除氧再进入多效蒸发器2，再对二号超临界反应器5
‑
2的反应流体加氧和调节cod后进入过自预热恒温管道反应器15进行氧化反应，自预热恒温管道反应器15内通过调节循环水量使得自预热恒温管道反应器15内的温度保持在500℃，二号超临界反应器5
‑
2的反应流体氧化反应后排出用于多股流换热器6的加热且和多股流换热器6热交换后至温度为365℃时分成两股分别进入一号超临界反应器下部进料口5
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1.4和二号超临界反应器下部进料口5
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2.4；一号超临界反应器5
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1的反应流体加氧和调节cod后进入过自预热恒温管道15反应器进行氧化反应，自预热恒温管道反应器15内通过调节循环水量保持恒温，一号超临界反应器5
‑
1的反应流体氧化反应后排出用于一号预热换热器3的加热；一号超临界反应器5
‑
1排出的反应流体和一号预热换热器热3交换后进入闪蒸罐9闪蒸，闪蒸罐9的气相用于多效蒸发器2的加热，闪蒸罐9的液相和气浮罐1分离出的废水混合进入多效蒸发器2循环处理；一号超临界反应器5
‑
1和二号超临界反应器5
‑
2的含盐废水混合后用于二号预热换热器4的换热，含盐废水和二号预热换热器4热交换后再作为浓缩设备8的热源，作为热源使用后排放。
27.所描述的实施例仅仅是本实用新型一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本实用新型中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本实用新型保护的范围。