氨基比林生产废水的处理方法与流程

1.本发明属于医药技术领域，具体涉及一种氨基比林生产废水的处理方法。


背景技术：

2.氨基比林是一种非甾体类抗炎药，具有解热、镇痛、抗炎的作用，可以用于退热，另外有比较好的抗炎活性，所以能起到消除炎症、缓解疼痛的作用；在临床上可以用于缓解感冒和上呼吸道感染引起的发热、头痛等症状，也可以用于神经痛、风湿痛和牙痛。
3.现有的氨基比林的生产方法是安替比林与硫酸反应得到硫酸安替比林；硫酸安替比林与亚硝酸钠进行亚硝化反应，得到亚硝基安替比林；亚硝基安替比林在催化剂雷诺镍的作用下通入氢气进行氢化还原反应，得到4-氨基安替比林油状物；将4-氨基安替比林油状物降温结晶，得到4-氨基安替比林结晶体；4-氨基安替比林结晶体、甲醛与氢气进行氢化反应得氨基比林。在氨基比林生产过程中，氢化反应结束后需要将氨基比林母液中的催化剂雷诺镍过滤分离，催化剂经过再生、洗涤工序后水封备用；在洗涤过程中会有部分ni颗粒进入到洗涤水中成为含镍废水。
4.氨基比林生产过程中产生的含镍废水一般是通过在沉降罐中加入絮凝剂的方式进行沉降处理，但此种处理方式存在镍沉降不彻底、沉降罐难以清理、加入的药剂可能会带来二次污染的问题。氨基比林生产过程中产生的含镍废水还可以通过物理法、电化学法及生物法进行处理，其中，物理法例如离子交换法回收过程复杂，成本高，树脂容易失效；电化学法例如电解法能耗大，电流效率低；生物法处理后废水虽然达标但其中含有大量微生物，限制回用范围。
5.中国专利cn 101891683 a公开一种氨基比林的生产方法，包括如下步骤，硫酸安替比林的配制；亚硝化反应；第一氢化还原反应；第二氢化还原反应；将第二氢化还原反应步骤所得的氨基比林粗品经脱色、结晶、干燥后得到氨基比林成品；在第一氢化还原反应步骤和第二氢化还原反应步骤之间增加压滤反应，所述压滤反应的步骤是：将活性炭和第一氢化还原步骤所得的4-氨基安替比林油状物加入脱色罐中，温度控制在80～90℃，搅拌，调节ph值为7.0～7.5，然后将脱色罐中的溶液通过三胆过滤器进行压滤，得到4-氨基安替比林压滤液。该专利仅提供了一种氨基比林的生产方法，生产过程中产生的含镍废水并未进行有效的处理。
6.中国专利cn 110759503 a公开一种氨基比林生产过程中含镍废水过滤系统，该过滤系统包括洗涤塔、一级沉降罐、过滤液储罐、输液泵、pm过滤器；含有活化后的ni催化剂的洗涤水从洗涤塔流入一级沉降罐，经过沉降后，通过一级沉降罐溢流管路溢流到过滤液储罐，经过滤后清液外排。该专利虽然采用pm膜过滤可以省去絮凝沉降步骤，但是存在成本较高、工艺复杂、膜容易造成污染等问题。


技术实现要素：

7.本发明的目的是提供一种氨基比林生产废水的处理方法，方法简便、处理能力强、
成本低。
8.本发明所述的氨基比林生产废水的处理方法，包括如下步骤：
9.(1)氨基比林生产废水中加入球衣菌进行处理，处理完毕后，再加入草履虫进行培养；
10.(2)培养结束后，向氨基比林生产废水中加入吸附醋酸的沸石，静置，过滤，得到滤液和含有草履虫的过滤物；
11.(3)滤液检测合格后排放；含有草履虫的过滤物用水洗脱后，得到含有草履虫的洗脱液；
12.(4)在搅拌条件下，向含有草履虫的洗脱液中加入盐酸调节ph值，再加入氢氧化钠调节ph值，过滤，得到氢氧化镍。
13.步骤(1)中所述的氨基比林生产废水为氨基比林生产过程中产生的含镍废水。
14.步骤(1)中所述的氨基比林生产废水中的含镍量为30-50mg/l。
15.步骤(1)中所述的球衣菌为浮游球衣菌。
16.步骤(1)中所述的球衣菌的用量为0.4-0.8g/l。
17.步骤(1)中所述的处理温度为25-30℃，处理时间为2-5天。
18.步骤(1)中所述的培养温度为28-32℃，培养时间为3-5天。
19.步骤(2)中所述的吸附醋酸的沸石的制备方法是将沸石加入到醋酸溶液中搅拌，过滤，得到吸附醋酸的沸石。
20.所述的沸石的目数为40-60目，醋酸溶液的质量浓度为0.15-0.25％，搅拌时间为60-90min。
21.所述的沸石为钠沸石或钙沸石。
22.步骤(2)中所述的吸附醋酸的沸石的用量为60-100mg/l。
23.步骤(2)中所述的静置时间为1-3天。
24.步骤(4)中所述的加入盐酸调节ph值为2-3。
25.步骤(4)中所述的加入氢氧化钠调节ph值为11-12。
26.现有技术中生物法通过细菌处理含镍废水后，虽然废水中的镍含量大大降低可以达标排放，但所采用的大量细菌仍存在于废水中，含有大量细菌的废水其回用范围大大受限。而本发明中含镍废水加入球衣菌后，球衣菌会吸附富集废水中的镍，再加入草履虫后，草履虫会捕食球衣菌，从而使球衣菌吸附的镍转移至草履虫体内；并且由于草履虫的大量捕食，废水中的球衣菌大大减少。草履虫的加入不仅使废水中的镍含量大大降低，而且还使废水中的球衣菌数量大大减少，废水回用范围大大增加。
27.废水中加入吸附醋酸的沸石后，草履虫会聚集到吸附醋酸的沸石上，这是由于草履虫具有应激性，所以草履虫会聚集到有质量浓度为0.15-0.25％的醋酸的地方。由于沸石具有吸附作用且孔径较小，所以草履虫会吸附到沸石的表面而不会进入到沸石孔道中堵塞孔道。吸附有草履虫的沸石用水洗脱后，经过滤得到含有草履虫的洗脱液和沸石。向含有草履虫的洗脱液中加入盐酸后，盐酸会破坏草履虫的细胞膜结构，使得含镍的内容物从草履虫体内释放出来，再加入氢氧化钠反应，得到氢氧化镍。回收的沸石可以用于再次制备吸附醋酸的沸石。
28.本发明的有益效果如下：
29.(1)本发明采用球衣菌处理废水后再加入草履虫捕食球衣菌的方式，使得废水中镍含量大大降低的同时球衣菌数量也大大降低，废水不仅可以达标排放且回用范围大大增加。
30.(2)本发明利用草履虫的应激性特性，使草履虫集中到吸附醋酸的沸石上进行洗脱，草履虫收集效率大大提高。
31.(3)本发明处理方法简便、处理能力强、处理成本低。
具体实施方式
32.以下结合实施例对本发明做进一步描述。
33.实施例1
34.(1)1000l氨基比林生产过程中产生的含镍废水(含镍量为42mg/l)中加入浮游球衣菌30℃处理2天，浮游球衣菌的用量为0.6g/l，处理完毕后，再加入草履虫30℃培养4天；其中，浮游球衣菌为市售产品，草履虫的加入方式是将市售含有高密度(500-1000个/ml)草履虫的营养液加入废水中，废水与含有高密度草履虫的营养液的体积比为1000:4；
35.(2)培养结束后，向废水中加入吸附醋酸的沸石，吸附醋酸的沸石的用量为80mg/l，静置2天，过滤，得到滤液和含有草履虫的过滤物；其中，吸附醋酸的沸石的制备方法是将50目钙沸石加入到质量浓度为0.2％的醋酸溶液中搅拌70min，过滤，得到吸附醋酸的沸石；
36.(3)滤液检测合格后排放；含有草履虫的过滤物用水洗脱后，得到含有草履虫的洗脱液；
37.(4)在搅拌条件下，向含有草履虫的洗脱液中加入盐酸调节ph值为2，再加入氢氧化钠调节ph值为12，过滤，得到氢氧化镍61.9g，经计算，镍的回收率为93.3％。
38.经检测，滤液中含镍量为0.3mg/l，滤液中细菌总数为92个/ml。
39.根据《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(gb 25467—2010)中含镍废水的排放标准是总镍含量≤0.5mg/l，滤液中含镍量达到排放标准。
40.实施例2
41.(1)1000l氨基比林生产过程中产生的含镍废水(含镍量为31mg/l)中加入浮游球衣菌25℃处理5天，浮游球衣菌的用量为0.4g/l，处理完毕后，再加入草履虫32℃培养3天；其中，浮游球衣菌为市售产品，草履虫的加入方式是将市售含有高密度(500-1000个/ml)草履虫的营养液加入废水中，废水与含有高密度草履虫的营养液的体积比为1000:2.5；
42.(2)培养结束后，向废水中加入吸附醋酸的沸石，吸附醋酸的沸石的用量为60mg/l，静置3天，过滤，得到滤液和含有草履虫的过滤物；其中，吸附醋酸的沸石的制备方法是将40目钠沸石加入到质量浓度为0.25％的醋酸溶液中搅拌90min，过滤，得到吸附醋酸的沸石；
43.(3)滤液检测合格后排放；含有草履虫的过滤物用水洗脱后，得到含有草履虫的洗脱液；
44.(4)在搅拌条件下，向含有草履虫的洗脱液中加入盐酸调节ph值为3，再加入氢氧化钠调节ph值为12，过滤，得到氢氧化镍45.3g，经计算，镍的回收率为92.5％。
45.经检测，滤液中含镍量为0.4mg/l，滤液中细菌总数为96个/ml。
46.根据《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(gb 25467—2010)中含镍废水的排放标准
是总镍含量≤0.5mg/l，滤液中含镍量达到排放标准。
47.实施例3
48.(1)1000l氨基比林生产过程中产生的含镍废水(含镍量为48mg/l)中加入浮游球衣菌28℃处理4天，浮游球衣菌的用量为0.8g/l，处理完毕后，再加入草履虫28℃培养5天；其中，浮游球衣菌为市售产品，草履虫的加入方式是将市售含有高密度(500-1000个/ml)草履虫的营养液加入废水中，废水与含有高密度草履虫的营养液的体积比为1000:5；
49.(2)培养结束后，向废水中加入吸附醋酸的沸石，吸附醋酸的沸石的用量为100mg/l，静置1天，过滤，得到滤液和含有草履虫的过滤物；其中，吸附醋酸的沸石的制备方法是将60目钙沸石加入到质量浓度为0.15％的醋酸溶液中搅拌60min，过滤，得到吸附醋酸的沸石；
50.(3)滤液检测合格后排放；含有草履虫的过滤物用水洗脱后，得到含有草履虫的洗脱液；
51.(4)在搅拌条件下，向含有草履虫的洗脱液中加入盐酸调节ph值为2，再加入氢氧化钠调节ph值为11，过滤，得到氢氧化镍71.3g，经计算，镍的回收率为94.1％。
52.经检测，滤液中含镍量为0.2mg/l，滤液中细菌总数为83个/ml。
53.根据《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(gb 25467—2010)中含镍废水的排放标准是总镍含量≤0.5mg/l，滤液中含镍量达到排放标准。
54.对比例1
55.1000l氨基比林生产过程中产生的含镍废水(含镍量为42mg/l)中加入浮游球衣菌30℃处理2天，浮游球衣菌的用量为0.6g/l，处理完毕后，对废水进行检测，废水中含镍量为0.5mg/l，废水中细菌总数为2183个/ml。
56.对比例2
57.(1)1000l氨基比林生产过程中产生的含镍废水(含镍量为42mg/l)中加入浮游球衣菌30℃处理2天，浮游球衣菌的用量为0.6g/l，处理完毕后，再加入草履虫30℃培养4天；其中，浮游球衣菌为市售产品，草履虫的加入方式是将市售含有高密度(500-1000个/ml)草履虫的营养液加入废水中，废水与含有高密度草履虫的营养液的体积比为1000:4；
58.(2)培养结束后，废水经过过滤网过滤，得到滤液，草履虫富集在过滤网上；
59.(3)用水冲洗过滤网后，得到含有草履虫的洗脱液；
60.(4)在搅拌条件下，向含有草履虫的洗脱液中加入盐酸调节ph值为2，再加入氢氧化钠调节ph值为12，过滤，得到氢氧化镍50.2g，经计算，镍的回收率为75.7％。
61.经检测，滤液中含镍量为0.4mg/l，滤液中细菌总数为95个/ml。