一种烯草酮废盐资源化处理方法与流程

本发明属于废盐资源化处理，具体涉及一种烯草酮废盐资源化处理方法。

背景技术：

1、农药烯草酮在生产过程中产生大量氯化钠废盐，一般生产一吨产品需要产生2吨废盐。目前，针对废盐部分企业是不直接处理，作为危废委外处理，但危废的处置费用较高。也有部分企业对废盐进行预处理，降低毒害性，使之达到一般固废的处置标准。但由于缺乏合适的资源化技术，导致部分指标始终无法达标。因此无法实现资源化利用。

2、中国专利cn107321755a记载了一种利用高温熔融工艺对废盐中有机物进行去处的工艺来实现对废盐资源化处理方法，通过将废盐加热到其熔点以上（800～1200℃），废盐处于熔融状态，在高温下有机物分解较彻底，无害化效果较好。由于反应的温度较高，导致运行时能耗较高；且处于高温条件下，尾气中的氮氧化物、烟气裹挟的盐粒等污染物都需要进行处理；另外，熔融盐粘结、堵塞设备等问题在实际运行过程中也是不可忽视。高温熔融技术虽然理论上能够实现废盐的无害化处理，但对生产设备要求高、能耗高、初投资和运行成本高，大范围推广应用因此难以实现。

3、中国专利cn110201975a记载了一种废盐资源化处理处置系统及应用，依次采用炭化热解系统、含炭盐渣的溶解过滤系统和蒸发分盐系统对废盐进行资源化处理。根据反应温度的不同，可以分为低温热解碳化技术（<400℃）和高温热解碳化（≥400℃）;由于热解炭化存在有机物去除不彻底的问题，后续需要进行精制处理，溶解过滤及蒸发分盐过程中不可避免会产生二次污染。

4、中国专利cn114920387a公开了一种杀虫单生产过程中废盐资源化处理方法，采用先中低温催化氧化后再进行一次常温催化氧化对废盐进行处理，反应后再进行纯化，得到合格的成品盐。其中中低温的反应温度为80-140℃，投加双氧水进行反应。后续常温氧化采用次氯酸钠作为氧化剂，实际反应中后续产物中会存在游离氯。影响回收盐的品质。

5、中国专利cn107473334 a公开了一种高盐难降解废水的处理装置及其处理方法，采用电催化极板中间设置紫外灯管对含盐废水进行协同处理，出水氯化钠及cod降低后排出系统。协同处理对cod的去除效果较好，但未提及氨氮去除效果，同时电催化与紫外氧化、超声同时作用的能耗较大、成本较高。

6、上述现有技术中仍然集中针对废盐资源化采用焚烧的方式进行处理，存在煅烧不彻底或者运行费用高等问题。即使目前有类似采用氧化为主的工艺，也存在反应温度较高，运行成本高的问题。此外在资源化利用过程当中，尤其是针对浓度高达300g/l的氯化钠卤水，如何高效且彻底去除其中的氨氮及总氮，更是一个值得研究的方向，实验表明，传统采用强酸性阳离子树脂吸附或吹脱等工艺对于高盐环境下的氨氮去除并不适用。

7、因此，在降低卤水出水toc的基础上，如何进一步提高卤水中总氮去除效率，尤其是氨氮成为卤水资源化利用亟待解决的难题。此外，针对不同浓度的烯草酮卤水，即使在相同条件下其高级氧化的效率具有较大差别。然而，如果采用根据不同水质、不同种类有机物单独建立与其相适应的高级氧化条件用以提高此类废水中有机物的高级氧化效率，是不切实际的，难以在工程上得以应用。

技术实现思路

1、针对如何高效地处置烯草酮废盐，本发明提供了一种烯草酮废盐资源化处理方法，所述深度处理方法是根据进水toc及总氮指标不同，选择性采用紫外光催化、电催化氧化、深度脱氮三种工艺中一种或多种组合的高级氧化方式。通过本发明的方法对生产农药烯草酮过程中产生的烯草酮废盐进行资源化处理之后，将处理后的卤水应用于离子膜烧碱生产工艺，为企业降低处理费用的同时实现了资源化利用。

2、为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：

3、本发明提供了一种烯草酮废盐资源化处理方法，包括以下步骤：

4、s1：将烯草酮废盐配置成卤水，测定配置卤水的toc及总氮、氨氮含量；

5、s2：根据卤水的toc及总氮、氨氮含量，选择性采用紫外光催化氧化、电催化氧化、深度脱氮三种工艺中两种或多种组合的处理方式。

6、进一步的，s1中，所述卤水的浓度为300g/l。

7、本发明提供的烯草酮废盐资源化处理方法中，具体选择方法为：

8、（i）当总氮含量介于0~50 mg/l、ctoc/c总氮值介于0~10时，采用电催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理；

9、（ii）当总氮含量介于0~50 mg/l、ctoc/c总氮值介于10~20时，采用紫外光催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理；

10、（iii）当总氮含量介于0~50 mg/l、ctoc/c总氮值介于20~40时，采用紫外光催化氧化、电催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理。

11、进一步的，所述电催化氧化的阳极为bdd掺硼金刚石电极，电流密度为10~30 ma/cm2。

12、进一步的，所述深度脱氮为鸟粪石法。

13、采用深度脱氮工艺时，先测定前段处理完毕后卤水中nh3-n含量，控制na2hpo4及mgc12投加量，所投加的n(mg):n(n):n(p)介于1: 1: 1~ 1.5: 1: 1.5。

14、进一步的，所述紫外光催化氧化的条件为：紫外照射强度为50~200 mw/cm2，紫外照射的波长为254 nm，氧化剂为双氧水、次氯酸钠溶液中的一种或者两种。

15、利用本发明提供的烯草酮废盐资源化处理方法，处理后的烯草酮废水中toc、氨氮和总氮分别控制在10mg/l、1mg/l及4mg/l以内。

16、进一步的，将处理完毕的卤水进入离子膜烧碱单元进行资源化利用。

17、与现有技术相比，本发明的有益效果为：

18、（1）本发明提供的烯草酮废盐资源化处理方法，是发明人在大量实际工业废盐资源化高级氧化处理工作的基础上，通过探究有机物降解规律，提出的针对不同进水指标来控制高级氧化条件，使高级氧化过程能够高效率地进行。根据进水总氮及toc指标不同，选择性采用紫外光催化、电催化氧化、深度脱氮中一种或多种组合的高级氧化方式，当c总氮/ctoc值介于0~10时，采用电催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理；当c总氮/ctoc值介于10~20时，采用紫外光催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理；当c总氮/ctoc值介于20~40时，采用紫外光催化、电催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理。

19、（2）本发明提供的烯草酮废盐资源化处理方法，根据配成的卤水检测指标作为衡量高级氧化难易程度的标准，针对不同区间范围内的监测指标，采用不同的高级氧化条件，能够有效提高废水中有机物的高级氧化效率，解决了高级氧化方式难以选择，从而造成资源浪费、处理成本较高的问题。

20、（3）本发明提供的烯草酮废盐资源化处理方法，采用紫外光催化、电催化氧化、深度脱氮工艺中的一种或者多种用于烯草酮废盐资源化处理，并与臭氧催化氧化、芬顿工艺进行去除效果对比，高级氧化效率显著提高。

技术特征：

1.一种烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，s1中，所述卤水的浓度为300g/l。

3.根据权利要求1或2所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，s2中，具体选择方法为：

4.根据权利要求3所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，所述电催化氧化的阳极为bdd掺硼金刚石电极，电流密度为10~30 ma/cm2。

5.根据权利要求3所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，所述深度脱氮为鸟粪石法。

6.根据权利要求5所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，先测定前段处理完毕后卤水中nh3-n含量，控制na2hpo4及mgc12投加量，所投加的n(mg):n(n):n(p)介于1: 1:1~ 1.5: 1: 1.5。

7.根据权利要求3所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，所述紫外光催化氧化的条件为：紫外照射强度为50~200 mw/cm2，紫外照射的波长为254 nm，氧化剂为双氧水、次氯酸钠溶液中的一种或者两种。

8.根据权利要求1-7任一所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，处理后的烯草酮废水中toc、氨氮和总氮分别控制在10mg/l、1mg/l及4mg/l以内。

9.根据权利要求1-7任一所述的烯草酮废盐资源化处理方法，其特征在于，将处理完毕的卤水进入离子膜烧碱单元进行资源化利用。

技术总结
本发明属于废盐资源化处理技术领域，具体涉及一种烯草酮废盐资源化处理方法。该处理方法根据进水总氮及TOC指标不同，选择性采用组合式的高级氧化方式，当C<subgt;总氮</subgt;/C<subgt;TOC</subgt;值介于0~10时，采用电催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理；当C<subgt;总氮</subgt;/C<subgt;TOC</subgt;值介于10~20时，采用紫外光催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理；当C<subgt;总氮</subgt;/C<subgt;TOC</subgt;值介于20~40时，采用紫外光催化、电催化氧化、深度脱氮组合工艺进行处理。本发明提供的处理方法，根据配成的卤水检测指标作为衡量高级氧化难易程度的标准，针对不同区间范围内的监测指标，采用不同的高级氧化条件，能够有效提高废水中有机物的高级氧化效率。

技术研发人员：李志清,王峰,凌晓光,魏继宽,刘涛,赵岭树,徐加霸,王晓燕
受保护的技术使用者：宁夏汉润生物科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15