专利名称：一种冰箱除臭材料的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种冰箱除臭材料的制备方法。
背景技术：
家用冰箱是人们生活中不可缺少的电器产品，几乎家家都有冰箱。而当冰箱被塞的满满，各种蔬菜、水果、肉类等长时间放在冰箱里会产生各种异味，这既影响卫生，也破坏了食品的美味，因此人们对冰箱除臭的呼声越来越高。
冰箱中产生的恶臭气体主要有甲硫醇、乙硫醇、三甲胺、氨、硫化氢等多种物质。针对这些恶臭气体，不少公司开发了多种冰箱除臭剂。目前，市场上主要出售以活性炭、沸石、 麦饭石和海泡石等无机多孔材料为原料的物理吸附型冰箱除臭剂，这些除臭剂虽然可以在短时间内起到除臭作用，但是也存在易饱和、吸附速度慢、功能单一且除臭效果一般等缺点。而化学吸附型冰箱除臭剂虽然具有通过反应消除臭味分子的优点，但由于其应用于冰箱内，温度低，需要合适的反应条件，要求高，鲜见报道。冰箱内使用的除味技术还有光催化，然而光催化对臭味的降解效率较低也限制了其广泛的应用。因此，开发出吸附容量大、 吸附速度快、能吸附多种臭气且效果俱佳的除臭吸附剂就成为了去除冰箱异味亟待解决的问题。发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种冰箱除臭材料的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案
一种冰箱除臭材料的制备方法，其包括如下步骤
(I)·、将钴-铈-锡复合氧化物加入到铝溶胶和/或硅溶胶中，搅拌均匀，再加入含镁前驱体、含锰前驱体和含铜前驱体，搅拌使充分混合均匀，得到浆料，其中，所述含镁前驱体、含锰前驱体和含铜前驱体分别为含有相应金属离子的盐；
(2)、将堇青石蜂窝陶瓷浸溃在步骤(I)制备的浆料中，浸溃2 30min后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后，于100°C 120°C下干燥，然后在400°C 600°C空气下煅烧 f 4小时，即得冰箱除臭材料。
根据本发明的进一步实施方案步骤(I)中，所述钴-铈-锡复合氧化物与铝溶胶和/或硅溶胶的重量比为O. Γ0. 5:1。
进一步地，所述的含镁前驱体可以且优选为硝酸镁或氯化镁或二者的组合。
进一步地，所述的含锰前驱体可以且优选为选自硝酸锰、硫酸锰、氯化锰及乙酸锰中的一种或多种的组合。
进一步地，所述的含铜前驱体可以且优选为选自氯化铜、硫酸铜及硝酸铜的一种或多种的组合。
优选地，所述含镁前驱体按照镁与钴-铈-锡复合氧化物的重量比为O. Γ0. 3:1的量加入，含锰前驱体和含铜前驱体按照锰、铜与镁的摩尔比分别为O. 25 4:1的比例添加。
进一步地，步骤(I)中，所述含镁前驱体、含锰前驱体和含铜前驱体既可以固体形式加入，也可以以水溶液的形式加入，没有特别限制。
本发明还特别涉及一种由上述的冰箱除臭材料的制备方法所得冰箱除臭材料，其包括堇青石蜂窝陶瓷和形成在堇青石蜂窝陶瓷表面的涂层。
进一步地，涂层的重量为堇青石蜂窝陶瓷重量的10%_20%。
上述的涂层中含有钴-铈-锡复合氧化物和镁-锰-铜复合物。
根据本发明，步骤(I)所采用的钴-铈-锡复合氧化物(Co-Ce-Sn复合氧化物)是已知的，可以按照现有的方法例如中国专利公开CNl01274281实施例中公开的方法制备得到，也可以商购获得。优选的钴-铈-锡复合氧化物中，钴(Co )、铈(Ce )、锡(Sn )三者的摩尔比为 1:0. 25 4:0. Γ Οο
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点
本发明提供的冰箱除臭材料的制备工艺温和、可重复性高，所得产品涂层均匀、不掉灰、防水、杀菌并且对氨、三甲胺、甲硫醇、乙硫醇等异味气体的去除效果俱佳，性质非常稳定。本发明提供的冰箱除臭材料安全无毒，价格低廉，适合广大的客户需求，能够大大提高企业的市场竞争力，为冰箱除臭材料的发展提供了广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
按照如下步骤制备冰箱除臭材料
(I)称取50g钴-铈-锡复合氧化物(Co: Ce: Sn=1:1:1 )，加入500g铝溶胶，搅拌均匀，依次加入硝酸镁50g、50wt%的硝酸锰水溶液200g和硝酸铜60g，搅拌2个小时，使充分混合均匀，得到浆料。
(2)将堇青石蜂窝陶瓷样品(尺寸30mm * 50mm * 6mm)浸溃在步骤(I)制备的衆料中，室温浸溃2min后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后，于100°C干燥，然后在 500°C空气下煅烧I小时，即得冰箱除臭材料，其包括堇青石蜂窝陶瓷和形成在堇青石蜂窝陶瓷上的涂层，该涂层中含有钴-铈-锡复合氧化物和镁-锰-铜复合物。
实施例2
按照如下步骤制备冰箱除臭材料
(I)称取150g钴-铈-锡复合氧化物(Co:Ce:Sn=l:4:l)，加入500g硅溶胶，搅拌均匀，依次加入氯化镁60g、氯化锰IOOg和氯化铜100g，搅拌2个小时，使充分混合均匀，得到浆料。
(2)将堇青石 蜂窝陶瓷样品(尺寸30mm * 50mm * 6mm)浸溃在步骤(I)制备的衆料中，室温浸溃IOmin后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后110°C干燥，然后在600°C 空气下煅烧2小时得到涂有钴-铈-锡复合氧化物，负载活性组分镁-锰-铜复合物的堇青石蜂窝陶瓷，即冰箱除臭材料。
实施例3
按照如下步骤制备冰箱除臭材料
(I)称取250g钴-铈-锡复合氧化物(Co:Ce: Sn=4:1:8)，加入500g铝溶胶，搅拌均匀，依次加入硝酸镁100g、硫酸锰50g和硫酸铜60g，搅拌2个小时，使充分混合均匀，得到浆料。
(2)将堇青石蜂窝陶瓷样品(尺寸30mm * 50mm * 6mm)浸溃在(I)制备的衆料中， 浸溃30min后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后110°C干燥，然后在400°C空气下煅烧2小时得到涂有钴-铈-锡复合氧化物，负载活性组分镁-锰-铜复合物的堇青石蜂窝陶瓷样品，即冰箱除臭材料。
实施例4
按照如下步骤制备冰箱除臭材料
(I)称取150g钴-铈-锡复合氧化物(Co: Ce: Sn=1: 2:6)，加入500g铝溶胶，搅拌均匀，依次加硝酸镁100g、50%的硝酸锰水溶液200g和氯化铜60g，搅拌2个小时，使充分混合均匀，得到浆料。
(2)将堇青石蜂窝陶瓷样品(尺寸30mm * 50mm * 6mm)浸溃在(I)制备的衆料中， 浸溃20min后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后120°C干燥，然后在550°C空气下煅烧2小时得到涂有钴-铈-锡复合氧化物，负载活性组分镁-锰-铜复合物的堇青石蜂窝陶瓷样品，即冰箱除臭材料。
实施例5
按照如下步骤制备冰箱除臭材料
(I)称取200g钴-铈-锡复合氧化物(Co: Ce: Sn=8:2:1 )，加入500g硅溶胶，搅拌均匀，依次加入硝酸镁200g、硫酸锰IOOg和硫酸铜100g，搅拌2个小时，使充分混合均匀， 得到浆料。
(2)将堇青石蜂窝陶瓷样品(尺寸30mm * 50mm * 6mm)浸溃在(I)制备的衆料中， 浸溃2min后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后110°C干燥，然后在500°C空气下煅烧4小时得到涂有钴-铈-锡复合氧化物，负载活性组分镁、锰和铜复合物的堇青石蜂窝陶瓷样品，即冰箱除臭材料。
对实施例f 5所得冰箱除臭材料的组成和性能进行检测，具体如下
1、涂层重量测定方法浸溃前堇青石蜂窝陶瓷样品称重Hi1，冰箱除臭材料称重m2， 涂层含量(wt%)= Cm2-Hi1) /Hi1 * 100%ο
2、性能测定方法在30L容器中，放入冰箱除臭材料，注射一定浓度的臭味气体， 开启搅拌风扇，IOmin后测试容器中残留臭味气体浓度，计算除臭 率。
3、结果参见表I。
表I
权利要求
1.一种冰箱除臭材料的制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤 (1 )、将钴-铈-锡复合氧化物加入到铝溶胶和/或硅溶胶中，搅拌均匀，再加入含镁前驱体、含锰前驱体和含铜前驱体，搅拌使充分混合均匀，得到浆料，其中，所述含镁前驱体、含锰前驱体和含铜前驱体分别为含有相应金属离子的盐； (2)、将堇青石蜂窝陶瓷浸溃在步骤(1)制备的浆料中，浸溃2 30min后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后，于100°C 120°C下干燥，然后在400°C~600°C空气下煅烧1 4小时，即得冰箱除臭材料。
2.根据权利要求1所述的冰箱除臭材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述钴-铈-锡复合氧化物与铝溶胶和/或硅溶胶的重量比为0.1 ~0. 5:1。
3.根据权利要求1所述的冰箱除臭材料的制备方法，其特征在于所述的含镁前驱体为硝酸镁或氯化镁或二者的组合。
4.根据权利要求1所述的冰箱除臭材料的制备方法，其特征在于所述的含锰前驱体为选自硝酸锰、硫酸锰、氯化锰及乙酸锰中的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1所述的冰箱除臭材料的制备方法，其特征在于所述的含铜前驱体为选自氯化铜、硫酸铜及硝酸铜的一种或多种的组合。
6.根据权利要求1所述的冰箱除臭材料的制备方法，其特征在于所述含镁前驱体按照镁与钴-铈-锡复合氧化物的重量比为0.1~0.3:1的量加入，所述含锰前驱体和含铜前驱体按照锰、铜与镁的摩尔比分别为0. 25 4:1的比例添加。
7.根据权利要求1至6中任一项权利要求所述的冰箱除臭材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述含镁前驱体、含锰前驱体和含铜前驱体以固体形式加入或者以水溶液的形式加入。
8.一种由权利要求1至6中任一项权利要求所述的冰箱除臭材料的制备方法所得冰箱除臭材料，其特征在于包括堇青石蜂窝陶瓷和形成在所述堇青石蜂窝陶瓷表面的涂层。
9.根据权利要求8所述的冰箱除臭材料，其特征在于涂层的重量为堇青石蜂窝陶瓷重量的10%-20%。
全文摘要
本发明公开了一种冰箱除臭材料的制备方法，其包括(1)、将钴-铈-锡复合氧化物加入到铝溶胶或者硅溶胶中，搅拌均匀，再加入含镁前驱体、含锰前驱体和含铜前驱体，搅拌使充分混合均匀，得到浆料；(2)、将堇青石蜂窝陶瓷浸渍在步骤(1)制备的浆料中，浸渍2~30min后取出，吹尽孔道中的残液，在空气中阴干后，于100℃~120℃下干燥，然后在400℃~600℃空气下煅烧1~3小时，即得冰箱除臭材料。本发明制备工艺温和、可重复性高，所得产品涂层均匀、不掉灰、防水、杀菌并且对氨、三甲胺、甲硫醇、乙硫醇等异味气体的去除效果俱佳，性质非常稳定。
文档编号B01D53/81GK103041421SQ20131001332
公开日2013年4月17日 申请日期2013年1月14日 优先权日2013年1月14日
发明者陈国兵, 张军 申请人:苏州工业园区安泽汶环保技术有限公司