专利名称：一种缩聚型珠状水杨酸衍生物硼螯合树脂的制备方法
一种缩聚型珠状水杨酸衍生物硼螯合树脂的制备方法技术领域：
本发明涉及硼螯合树脂的制备，特别是一种缩聚型珠状水杨酸衍生物硼螯合树脂的制备方法。
背景技术：
硼是动植物生长所必须的一种微量元素，也是工业生产中的重要原料。硼及其化合物目前已被广泛应用到能源化工、农业、医药、电子等部门。在硼矿山及硼工业生产排放的废水中都含有不同含量的硼，这些硼的流失不仅造成资源的浪费和环境污染，长期接触也对人体健康不利。从溶液体系中提取与回收硼资源具有极其重要的意义。在多种分离硼的方法中，吸附法中的树脂法，以其选择性高，分离效果好(硼的回收率可达90%)的优点，得到了广泛的应用。与硼能够生成络合物的功能基团主要有多元醇类、糖类、邻-二元酚类和邻一羟基羧酸类，参见:钱国强，林雪，何炳林.离子交换与吸附[J].1994，10(4): 375-382。将能够与硼发生螯合作用的功能基团键合到高分子树脂上，就可以得到硼螯合树脂。现已商品化的硼螯合树脂(又称硼选择性树脂)主要是含有葡甲胺功能基的螯合
树脂，结构式为:
权利要求
1.一种缩聚型珠状水杨酸衍生物硼螯合树脂的制备方法，其特征在于:该硼螯合树脂在苯环上有2个羟基，系以2，4- 二羟基苯甲酸为功能单体，以苯酚为交联剂，以浓盐酸(AR)为催化剂，以乙二醇或乙二醇单甲醚为致孔剂，通过反相悬浮缩聚法制备的三元共聚树脂(DPF Sphere),步骤如下: 1)预聚浆的制备: 在18-25° C温度下，将苯酚，分析纯试剂甲醛水溶液或质量百分比浓度为37-40%的甲醛水溶液混合搅拌均匀，然后在45-55° C温度下反应l_3h，得到酚醛树脂预聚体，在预聚体中加入2，4- 二羟基苯甲酸和致孔剂，搅拌均匀得到预聚浆； 2)反相悬浮缩聚反应: 将上述预聚浆转入分散相中，所述分散相为液体石蜡、四氯乙烯和斯盘-80 (失水山梨醇油酸酯)的混合液，在70-75° C温度下搅拌得到珠粒，Ih后，加入催化剂分析纯试剂浓盐酸，聚合反应5-7h后，升温至110-120° C固化l_3h，过滤分出固体，依次用洗衣粉或洗洁精溶液洗涤、水洗涤至树脂表面完全去除油质后，用工业酒精淋洗，然后转入索氏提取器中，用丙酮提取12-24h，晾干后在真空干燥箱中40-45° C干燥8h，筛分，得到粒径为0.l-ι.0mm、含有邻一羟基羧酸功能基的硼螯合树脂。
2.根据权利要求1所述缩聚型珠状水杨酸衍生物硼螯合树脂的制备方法，其特征在于:所述2，4-二羟基苯甲酸、苯酚、甲醛水溶液的质量比为0.5-3.5:10-22:10:20_30，致孔剂用量为上述三种物质总质量的100-300%。
3.根据权利要求1所述缩聚型珠状水杨酸衍生物硼螯合树脂的制备方法，其特征在于:所述分散相中液体石蜡、四氯乙烯和斯盘_80(失水山梨醇油酸酯)的质量比为100-200: 0-100:2-2.5。
全文摘要
一种缩聚型珠状水杨酸衍生物硼螯合树脂的制备方法，该硼螯合树脂在苯环上有2个羟基，系以2,4-二羟基苯甲酸为功能单体，以苯酚为交联剂，以浓盐酸(AR)为催化剂，以乙二醇或乙二醇单甲醚为致孔剂，通过反相悬浮缩聚法制备的三元共聚树脂(DPFSphere)。本发明的优点是该硼螯合树脂粒径为0.1-1.0mm，利用该珠状树脂从含硼水溶液中吸附硼，在硼溶液中硼螯合树脂的最大吸附量为1.2-1.4mmol/g；调硼溶液的pH值为8～10呈中-碱性，有利于吸附硼；碱金属与碱土金属离子在0.01-0.2mmol/L浓度范围内不干扰硼的吸附；该制备方法工艺简单、易于实施，有利于大规模推广应用。
文档编号B01J45/00GK103145936SQ20131008394
公开日2013年6月12日 申请日期2013年3月15日 优先权日2013年3月15日
发明者范云鸽, 施荣富, 于士平, 薛函, 王蓉, 俞婷婷 申请人:南开大学