一种毛细管柱的去活方法与流程

本发明涉及毛细管柱的制备方法，具体涉及一种毛细管柱的去活方法。

背景技术：

在气相色谱中，毛细管柱由于高惰性、高效和稳定等特点，目前应用最为广泛。毛细管柱的制备过程包括：1)内壁的粗糙化；2)去活；3)涂渍。毛细管柱的二氧化硅原料本身含有羟基活性点，毛细管柱内壁粗糙化加工过程也会增加内壁活性。要制备柱效高、活性低、热稳定性好和保留值重复的毛细管柱，需要对毛细管柱进行去活处理。

生产加工中普遍采用聚硅氧烷高温去活技术，去活毛细管柱内壁。先用聚硅氧烷固定相静态涂渍毛细管柱，然后在氮气保护下，在400～450℃下进行高温去活。静态涂渍毛细柱的操作手续复杂，耗时费力；弹性石英毛细柱涂层最高耐温375℃，高温去活需要氮气气氛保护，条件苛刻。可见，传统的聚硅氧烷高温去活技术操作复杂，条件苛刻。

技术实现要素：

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明提供一种毛细管柱的去活方法，未去活的毛细管柱通过热裂解器-气相色谱仪去活。本方法利用热裂解器高温裂解原理，去活试剂在高温下裂解断裂为气相状态的活性小分子，惰性载气将去活试剂的活性小分子导入毛细管柱中，与毛细管柱内表面活性点发生反应，完成去活。该方法相比于传统方法，流程简单，操作方便，处理效率高。

为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种毛细管柱的去活方法，未去活的毛细管柱通过热裂解器-气相色谱仪去活。

热裂解器-气相色谱仪为热裂解器通过接口与气相色谱仪进样口相连。

所述热裂解器可裂解样品状态为液态、固态或可溶固体。

所述热裂解器为可裂解样品量为0.1mg-50mg。

所述热裂解器最高接口温度≥350℃。

所述热裂解器热裂解温度范围为室温到1400℃。

所述气相色谱仪使用n2，he为载气。

所述气相色谱仪进样口为分流/不分流进样口。

所述气相色谱仪进样口最高使用温度为400℃。

所述气相色谱仪进样口压力设定范围0-150psi。

所述气相色谱仪柱流量设定范围：0-200ml/min(以n2为载气时)

0-1250ml/min(以he为载气时)。

所述气相色谱仪柱温设定范围为0～450℃。

优选的，包括以下步骤：

(1)将去活试剂放置于热裂解器中，未去活的毛细管柱连接于气相色谱仪的进样口；

(2)设定热裂解器-气相色谱仪的参数，进行去活。

更优选的，去活试剂选自聚硅氧烷、聚乙二醇、硅烷化试剂和含氢硅油中的一种或多种，如二甲基聚硅氧烷。

更优选的，去活试剂的用量为0.1～50mg，如4mg。

优选的，去活时间为1～48h，如12h。

优选的，设定热裂解器的参数如下：

(1)热裂解器接口温度为300～500℃，如300℃；

(2)热裂解器热裂解温度为500～1400℃，如550℃。

优选的，设定气相色谱仪的参数如下：

(1)气相色谱仪进样口温度为200～400℃，如300℃；

(2)气相色谱仪进样口压力为0～150psi，如35psi；

(3)气相色谱仪柱温箱温度为200～400℃，如300℃。

优选的，还包括以下步骤：去活后的毛细管柱经有机溶剂清洗后与气相色谱仪的进样口连接，去除有机溶剂。所述有机溶剂包括丙酮、二氯甲烷等有机溶剂。

更优选的，有机溶剂的用量为1～50ml，如5ml。

更优选的，去除有机溶剂时，气相色谱仪的柱温为50～400℃，如200℃，去除时间为5～60min，如30min。

优选的，未去活的毛细管柱长度为1～300m，如45m，内径为0.05～0.53mm，如0.53mm。

本发明的有益效果：本发明的一种毛细管柱的去活方法，利用热裂解器-气相色谱仪对未去活的毛细管柱进行去活处理。本方法利用热裂解器高温裂解原理，去活试剂在高温下裂解断裂为气相状态的活性小分子，惰性载气将去活试剂的活性小分子导入毛细管柱中，与毛细管柱内表面活性点发生反应，完成去活。该方法相比于传统方法，流程简单，操作方便，处理效率高。

附图说明

图1为以实施例1获得的去活毛细管柱为预柱(10m×0.53mm)，与db-5色谱柱(30m×0.25mmid0.25um)相连分析烟叶中香气物质气相色谱图；横坐标为时间，单位为分钟；纵坐标为信号强度；

图2为以购买商业品牌去活毛细管柱为预柱(10m×0.53mm)，与db-5色谱柱(30m×0.25mmid0.25um)相连分析烟叶中香气物质气相色谱图；横坐标为时间，单位为分钟；纵坐标为信号强度。

具体实施方式

以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。

实施例1

(1)取4mg二甲基聚硅氧烷se30置于热裂解器中，取长度为45m内径为0.53mm的未去活毛细管柱连接于气相色谱仪的进样口；

(2)气相色谱仪采用n2为载气，进样口温度设为300℃，进样口压力设为35psi，柱温设定为300℃；热裂解器接口温度为300℃，热裂解温度为550℃；去活12h；

(3)去活结束后，热裂解器-气相色谱仪均降至室温，去活后的毛细管柱经5ml丙酮清洗后与气相色谱仪的进样口连接，去除有机溶剂，柱温升至200℃，去除时间为30min。

将实施例1得到的去活毛细管柱和agilent公司0.53mm内径脱活熔融石英管的去活毛细管柱分别作为预柱(10m×0.53mm)，与db-5色谱柱(30m×0.25mmid0.25um)相连分析烟叶中香气物质，获得的气相色谱图见图1和图2。图1和图2中34min拖尾峰为尼古丁，为db-5毛细柱问题，与预柱无关。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

技术特征：

技术总结
本发明提供一种毛细管柱去活方法，未去活的毛细管柱通过热裂解器‑气相色谱仪去活。本方法利用热裂解器高温裂解原理，去活试剂在高温下裂解断裂为气相状态的活性小分子，惰性载气将去活试剂的活性小分子导入毛细管柱中，与毛细管柱内表面活性点发生反应，完成去活。该方法相比于传统方法，流程简单，操作方便，处理效率高。

技术研发人员：毕艳玖;刘百战;吴达;陈磊;孙谢坤
受保护的技术使用者：上海烟草集团有限责任公司
技术研发日：2016.03.09
技术公布日：2017.09.19