本发明一般涉及改进的硫化氢清除用添加剂组合物及其使用方法。
特别地，本发明涉及改进的硫化氢清除用添加剂组合物、其使用方法、以及用于从包括烃流的烃中清除硫化氢的方法，所述硫化氢清除用添加剂组合物包含至少如下物质的组合：(a)乙二醛；和(b)至少一种脂肪族叔胺、或脂肪族叔胺的至少一种经氧化物处理的衍生物、或其混合物。
背景技术：
烃或烃流中硫化氢的毒性在工业上是众所周知的，每年都会花费大量费用和精力来将硫化氢的含量降至安全水平。
在大型生产设施中，安装再生系统来处理硫化氢流通常是较经济的。这些系统通常采用在吸收塔中使用的化合物来接触产生的流体，并选择性地吸收硫化氢以及其它可能的有毒物质，如二氧化碳和硫醇。然后吸收化合物在该系统中再生并重复使用。典型的硫化氢吸收物质包括烷醇胺、受阻胺等，即含氮化合物。然而，对于领域发展阶段或小型生产领域，这种方法在经济上不可行。
对于使用再生系统不经济的领域发展阶段或小型生产领域，有必要用非再生的清除剂来处理酸烃的生产。
美国专利号1,991,765[us'765]公开了使用醛和氢硫化物在水溶液中的反应。此后，许多专利报道了使用醛来去除或清除硫化氢。主要有包括甲醛或乙二醛在内的的醛、或甲醛与其它醛的组合、或乙二醛与其它醛的组合被用作硫化氢清除剂/去除剂。在甲醛型反应中，该反应产生称为formthional(例如,三噻烷)的化学复合物。
用于小型工厂去除硫化氢的非再生清除剂分为四类：基于醛的、基于金属氧化物的、基于苛性碱的和其它工艺。
在通过非再生性清除剂去除硫化氢时，该清除剂与硫化氢反应，形成无毒化合物或可从烃中去除的化合物。
美国专利4,680,127[us'127]报道了使用乙二醛或乙二醛与少量其它醛的组合，该组合导致清除硫化氢。
然而，这种方法的主要问题在于其导致水溶性产物的形成，该水溶性产物仅在约9的碱性ph下稳定，并且在约4.5至5.5的酸性ph下分解。
美国专利号5,085,842[us'842]提供了上述us'127的问题的解决方案，该us'842专利报道了使用含量非常高(至少为15wt％，优选为25wt％至45wt％)的乙二醛。
这种解决方案的主要问题是必须采用含量非常高的乙二醛，这也使得该工艺非常不经济。这种方法的另一个问题是其产生容易沉积在容器中并引起结垢的产物，因此需要另外的抗结垢添加剂。因此，依据本发明的发明人，这种方法既不经济，在工业也不可行且不便利。
美国专利6,666,975[us'975]也报道了乙二醛的使用，但旨在提供一种减少硫化氢气味排放的方法，其中所形成的产物是水溶性的且非挥发性的。在没有公开或教导如何通过减少乙二醛的含量来实现硫化氢清除的情况下，且在不会面临a)采用us'842的方法可能导致的结垢问题和b)采用us'127的方法可能导致的产物(可能为水溶性产物，但在酸性ph下分解)的分解问题的情况下，us'975并非旨在克服us'842中报道的在烃处理中可能由于使用较高含量的乙二醛形成水不溶性产物引起的结垢问题，而是仅旨在避免处理乙二醛的问题。甚至，美国'975没有讨论us'842和us'127。
技术实现要素：
本发明的需要：
因此，仍然需要改进的添加剂组合物，该添加剂组合物
至少包含：含量显著减少的乙二醛，
含量也需显著减少，
适于清除含硫化合物，该含硫化合物包括硫化氢和硫醇，特别是烃或烃流中的硫化氢，
克服现有技术的一个或多个上述问题，
其中所述添加剂组合物能够提高仅由乙二醛组成的现有技术组合物的硫化氢清除效率；并且
其中所述添加剂组合物不仅能够在室温下而且能够在较高温度下清除含硫化合物。
本发明要解决的问题：
因此，本发明主要旨在通过提供用于清除含硫化合物的改进的添加剂组合物来为上述一个或多个现有的工业问题提供解决方案而不引起任何问题，所述含硫化合物包括硫化氢和硫醇，特别是烃或烃流中的硫化氢，其中所述添加剂组合物
至少包含：含量显著减少的乙二醛，
含量也需显著减少，
适于清除含硫化合物，所述含硫化合物包括硫化氢和硫醇，特别是烃或烃流中的硫化氢，
克服现有技术的一个或多个上述问题，
其中所述添加剂组合物能够提高仅由乙二醛组成的现有技术组合物的硫化氢清除效率；并且
其中所述添加剂组合物不仅能够在室温下而且能够在较高温度下清除含硫化合物。
本发明的目的：
因此，本发明的主要目的是提供用于清除含硫化合物的改进的添加剂组合物，所述含硫化合物包括硫化氢(h2s)和硫醇，特别是烃或烃流中的硫化氢(h2s)，所述添加剂组合物至少减少现有技术的一个或多个上述问题，其中所述添加剂组合物
包含：含量显著减少的乙二醛，
含量也需显著减少，
适于清除含硫化合物，所述含硫化合物包括硫化氢和硫醇，特别是烃或烃流中的硫化氢，
克服现有技术的一个或多个上述问题，
其中所述添加剂组合物能够提高仅由乙二醛组成的现有技术组合物的硫化氢清除效率；并且
其中所述添加剂组合物不仅在室温下而且在较高温度下清除含硫化合物。
本发明的另一个目的是提供通过采用目前提供的本发明的添加剂组合物来清除含硫化合物的方法，所述含硫化合物包括硫化氢和硫醇，特别是烃或烃流中的硫化氢，所述添加剂组合物包含量显著减少的乙二醛，且以显著减少的含量使用以清除含硫化合物，并且其中所述添加剂组合物能够提高仅由乙二醛组成的现有技术组合物的硫化氢清除效率；其中所述添加剂组合物不仅在室温下而且在较高温度下清除含硫化合物。
本发明的另一个目的是提供一种使用本发明的添加剂组合物来清除含硫化合物的方法，所述含硫化合物包括硫化氢和硫醇，特别是烃或烃流中的硫化氢，其中所述添加剂组合物包含含量显著减少的乙二醛，从而使所述组合物及其用途变为经济的、工业上可行的和便利的。
结合实施例，以下描述使本发明的其它目的和优点变得更清楚，其中实施例并非意在限制本发明的范围。
具体实施方式
为了克服现有技术的上述问题并实现本发明的上述目的，发明人已经发现，当用至少包含以下物质的组合的添加剂组合物处理包含含硫化合物(包括硫化氢和/或硫醇)的烃时，包括硫化氢的含硫化合物被清除或去除：
(a)乙二醛；和
(b)至少一种脂肪族叔胺、或脂肪族叔胺的至少一种经氧化物处理的衍生物、或其混合物。
为了克服现有技术的上述问题并实现本发明的上述目的，发明人还发现，即使当本发明的添加剂组合物包含含量显著减少的乙二醛和/或以显著减少的含量使用时，也会实现含硫化合物的清除。
为了克服现有技术的上述问题并实现本发明的上述目的，发明人还发现，本发明的添加剂组合物不仅在室温下，而且在较高温度下通过清除含硫化合物而证明令人惊讶和出乎意料的效果(协同效果)。
因此，在主要实施例中，本发明涉及用于清除烃中的硫化氢的添加剂组合物，其中所述添加剂组合物包含至少以下物质的组合：
(a)乙二醛；和
(b)至少一种脂肪族叔胺、或脂肪族叔胺的至少一种经氧化物处理的衍生物、或其混合物。
因此，在另一个实施例中，本发明涉及用于清除烃中硫化氢的方法，其中所述方法包括向含有含硫化合物(包括硫化氢)的烃中加入本发明的添加剂组合物，所述添加剂组合物包含至少以下物质的组合：
(a)乙二醛；和
(b)至少一种脂肪族叔胺、或脂肪族叔胺的至少一种经氧化物处理的衍生物、或其混合物。
因此，在又一个实施例中，本发明涉及使用添加剂组合物来清除烃中的硫化氢的方法，所述添加剂组合物包含至少以下物质的组合：
(a)乙二醛；和
(b)至少一种脂肪族叔胺、或脂肪族叔胺的至少一种经氧化物处理的衍生物、或其混合物，
其中所述方法包括用本发明的添加剂组合物来处理含有含硫化合物(包括硫化氢)的烃。
因此，在再一个实施例中，本发明涉及用于清除烃中硫化氢的组合物，其中所述组合物包含：
(a)含有含硫化合物的烃；和
(b)硫化氢清除用添加剂组合物，
其中所述硫化氢清除用添加剂组合物包含至少以下物质的组合：
(a)乙二醛；和
(b)至少一种脂肪族叔胺、或脂肪族叔胺的至少一种经氧化物处理的衍生物、或其混合物；
其中所述脂肪族叔胺或脂肪族叔胺的经氧化物处理衍生物如本文所述。
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺包含三异丙醇胺(tipa)。
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺包含n,n,n′,n′-四(2-羟乙基)乙二胺(theed)。
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺包含n,n,n',n'-四(2-羟丙基)乙二胺
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺的经氧化物处理的衍生物包含三异丙醇胺的环氧乙烷(eo)衍生物(eo-tipa)。
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺的所述经氧化物处理的衍生物包含三异丙醇胺的环氧丙烷(po)衍生物(po-tipa)。
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺的所述经氧化物处理的衍生物包含三乙醇胺的环氧乙烷(eo)衍生物(eo-tea)。
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺的经氧化物处理的衍生物包含三乙醇胺的环氧丙烷(po)衍生物(po-tea)。
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺包含三异丙醇胺(tipa)、n,n,n′,n′-四(2-羟乙基)乙二胺(theed)、n,n,n′,n′-四(2-羟丙基)乙二胺
根据本发明的一个优选实施例，所述脂肪族叔胺的经氧化物处理的衍生物包含三异丙醇胺的环氧乙烷(eo)衍生物(eo-tipa)、三异丙醇胺的环氧丙烷(po)衍生物(po-tipa)、三乙醇胺的环氧乙烷(eo)衍生物(eo-tea)、三乙醇胺的环氧丙烷(po)衍生物(po-tea)、或其混合物。
为了克服现有技术的上述问题并实现本发明的上述目的，发明人进一步发现，当所述组合物包含三乙醇胺(tea)、单乙醇胺(mea)、二乙醇胺(dea)或四乙烯五胺(tepa)时，现有技术添加剂的硫化氢清除效率得以提高，但不会提高至对工业而言显著经济的水平。
因此，在本发明的一个实施例中，本发明的添加剂组合物不包含三乙醇胺(tea)、单乙醇胺(mea)、二乙醇胺(dea)和四乙烯五胺(tepa)。
根据本发明的一个优选实施例，所述烃包含烃流，所述烃流包括含于储罐、容器和管道中的原油、燃油、酸气、沥青和精炼产品。
根据本发明的一个优选实施例，含硫化氢的化合物包含含硫化合物、或硫醇、或其混合物。
根据再一个实施例，本发明涉及用于清除包含含硫化合物的烃中的硫化氢的方法，其中所述方法包含使所述烃与本文所述的本发明的硫化氢清除用添加剂组合物接触。
根据又一个实施例，本发明涉及使用硫化氢清除用添加剂组合物来清除包含含硫化合物的烃中的硫化氢的方法，其中所述方法包含向所述烃中加入本文所述的本发明的硫化氢清除用添加剂组合物。
根据本发明的一个优选实施例，所述烃包含或包括烃流，所述烃流包含或包括但不限于含于储罐、容器和管道中的原油、燃油、酸气、沥青和精炼产品。
根据本发明的一个优选实施例，硫化氢包括或包含含硫化合物和硫醇。
因此，根据本发明的一个优选实施例，在实施清除的方法或使用本添加剂组合物来清除烃或烃流中的硫化氢的方法中，将浓度足以显著清除其中的硫化氢的清除用添加剂组合物加入烃、或气流、或烃流中。
根据本发明的一个优选实施例，在使用本添加剂组合物的方法中以及在通过采用本添加剂组合物来清除烃或烃流中的含硫化合物的方法中，加入按烃或烃流重量计含量为约0.1ppm至约4000ppm，优选约1ppm至约3000ppm，更优选约5ppm至约2000ppm的清除用添加剂组合物。
根据本发明的一个优选实施例，本发明组分的混合物可以通过混合任何重量(或摩尔)比的本发明的组分(a)和组分(b)来获得。
根据本发明的一个优选实施例，可以在合适的温度下实施硫化氢清除。
发明人进一步发现，当采用本发明的添加剂组合物时，该添加剂组合物清除烃或烃流中的含硫化合物相比仅由乙二醛组成的添加剂快得多。
可以注意到，当使用相同含量的(仅)由乙二醛组成的添加剂组合物和包含乙二醛和所述脂肪族叔胺或所述脂肪族叔胺的经氧化物处理衍生物或其混合物的本添加剂组合物来清除烃中的含硫化合物2小时时，发现通过本添加剂组合物来清除含硫化合物的百分比效率比由乙二醛组成的添加剂显著提高，这证实本发明的添加剂组合物也比由乙二醛组成的添加剂以更快速率清除烃或烃流中的含硫化合物。
从前面的描述和以下作为参考引入此处的支持实施例，可以得出：
在添加本发明的所述脂肪族叔胺或所述脂肪族叔胺的经氧化物处理的衍生物或其混合物(其也可以称为本发明的“共添加剂”)后在室温和高温(例如，80℃)下乙二醛的硫化氢清除效率显著提高；
在高温(例如，80℃)下加入本发明的共添加剂对乙二醛的硫化氢清除效率的改进比在室温下显著高得多；
如上所述，使用较高含量的乙二醛的主要问题是其使工艺非常不经济、在工业上不可行且不便利。另外，使用较高含量的乙二醛会产生不溶于水的产物，该产物容易沉积在容器中，从而导致结垢。因此，由于本发明的添加剂组合物中所需的乙二醛含量显著降低，因此可以克服与较高含量的乙二醛相关的问题。
根据本发明的一个优选实施例，在领域发展阶段或小型生产领域的情况下，本发明的清除用添加剂组合物可以注入流动管线中，或者在大型生产设施的情况下，含硫化氢的气体可以通过其中已经注入了本发明的清除用添加剂组合物的吸收塔。
本发明的清除用添加剂组合物和方法可用于从烃或烃流中清除硫化氢和硫醇，所述烃流包括含于储罐、容器和管道中的原油、燃油、酸气、沥青和精炼产品。
根据本发明的一个实施例，当所述添加剂组合物通过脱盐器或在原油处理系统中用洗涤水处理时，其可用于从原油中清除包括硫化氢和硫醇的含硫化合物。
根据本发明的一个实施例，目前可以使用任何活性的现有技术添加剂乙二醛。
可以通过任何已知技术，例如通过凝胶渗透色谱法(gpc)，测量所述添加剂的分子量或平均分子量(以道尔顿(daltons)计)。
本申请中使用的缩写具有以下含义：
tipa是三异丙醇胺，且是脂肪族叔胺。在本实验中，使用的tipa纯度为99％(有活性的)；
theed是脂肪族叔胺，其化学名称是n,n,n’,n’-四(2-羟乙基)乙二胺，或者还可替换地称为(2,2',2”,2”'-(1,2-乙二基二硝基)四乙醇)；
eo-tipa或乙氧基化tipa是tipa的环氧乙烷(eo)衍生物，其可以通过使1摩尔的tipa与至少1摩尔的环氧乙烷(eo)反应而获得。例如，乙氧基化tipa可以通过使1摩尔的tipa与1摩尔至50摩尔的环氧乙烷(eo)反应而获得。可使用各种分子量的环氧乙烷来制备eo-tipa以产生不同分子量的所需添加剂。例如，所述添加剂的分子量可为400道尔顿至1200道尔顿，优选700道尔顿-800道尔顿。
po-tipa或丙氧基化tipa是tipa的环氧丙烷(po)衍生物，其可以通过使1摩尔的tipa与至少1摩尔的环氧丙烷(po)反应而获得。例如，丙氧基化tipa可以通过使1摩尔的tipa与1摩尔至50摩尔的环氧丙烷(po)反应而获得。可使用各种分子量的环氧丙烷来制备po-tipa以产生不同分子量的所需添加剂。例如，所述添加剂的分子量可为300道尔顿至1500道尔顿，优选300道尔顿至750道尔顿，优选1100道尔顿至1300道尔顿。
tea为三乙醇胺；
eo-tea或乙氧基化的tea是tea的环氧乙烷(eo)衍生物，其可以通过使1摩尔的tea与至少1摩尔的环氧乙烷(eo)反应而获得。例如，乙氧基化tea可以通过使1摩尔的tea与1摩尔至50摩尔的环氧乙烷(eo)反应而获得。可使用各种分子量的环氧乙烷来制备eo-tea以产生不同分子量的所需添加剂。例如，所述添加剂的分子量可为400道尔顿至1300道尔顿，优选900道尔顿-1300道尔顿，优选1000道尔顿至1250道尔顿。
po-tea或丙氧基化的tea是tea的环氧丙烷(po)衍生物，其可以通过使1摩尔的tea与至少1摩尔的环氧丙烷(po)反应而获得。例如，丙氧基化tea可以通过使1摩尔的tea与1摩尔至50摩尔的环氧丙烷(po)反应而获得。可使用各种分子量的环氧丙烷来制备po-tea以产生不同分子量的所需添加剂。例如，所述添加剂的分子量可为800道尔顿至2400道尔顿，优选1000道尔顿-2200道尔顿，优选1000道尔顿至2150道尔顿。
mea为单乙醇胺，
dea为二乙醇胺；
tepa为四乙烯五胺。
现在借助于下面的实施例来描述本发明，这些实施例并非为了限制本发明的范围，而是引入以说明本发明的优点和执行本发明的最佳模式。以下实施例还证明了本发明的清除用添加剂组合物令人惊讶的效能。
实施例：
在100ml煤油中进行h2s吹扫，直至空白样品[空白-i]中h2s蒸气浓度达到2000ppm。向所得溶液中加入如下表中给出的一定剂量的现有技术添加剂和本发明的添加剂组合物，摇晃时间为1分钟，2小时后在室温(rt)和80℃下测量h2s清除能力。结果如下表i至vi所示。
在本实施例中，使用的乙二醛具有40％的活性。
表i
表ii
表iii
表iv
表i至iv的实验结果证实，包含至少(a)乙二醛和(b)脂肪族叔胺的组合的本发明的组合物(其中所述脂肪族叔胺包含tipa、eo-tipa或po-tipa)是协同作用的，并且相对于仅由乙二醛组成的现有技术组合物已经证明了令人惊讶和出乎意料的效果。
表v
由乙二醛组成的组合物的h2s清除效率
[现有技术组合物]
首先，上述表v中的实验数据证实现有技术组合物的h2s清除效率在较高温度下变差。
其次，(仅)由乙二醛组成的现有技术组合物在较高温度下并没有显示h2s清除效率，因为即使其剂量为1000ppm，也仅可实现20％的h2s清除。即使在较低温度下，1000ppm的显著较高剂量也仅可实现70％的h2s清除。
由tipa组成的组合物的h2s清除效率
[发明添加剂，但单独使用]
该发明添加剂tipa在单独使用时并没有显示h2s清除效率，因为在25ppm的剂量下，该发明添加剂tipa仅可实现5％的h2s清除。因此，本发明的发明添加剂本身(即，在单独使用时)不是h2s清除用添加剂。
包含乙二醛和单乙醇胺(mea)的组合物的h2s清除效率
[比较性组合物]
包含乙二醛和mea的比较性组合物并没有显示出对(仅)由乙二醛组成的现有技术组合物的h2s清除效率的改进，因为即使在500ppm的乙二醛中加入50ppm的mea，在较高温度下，乙二醛的h2s清除效率仅仅从20％提高至40％，而在较低温度下从60％提高至65％。
包含乙二醛(40％)和二乙醇胺(dea)的组合物的h2s清除效率
[比较性组合物]
包含乙二醛和dea的比较性组合物也没有显示出对(仅)由乙二醛组成的现有技术组合物的h2s清除效率的改进，因为即使在500ppm的乙二醛中加入50ppm的dea，在较高温度下，乙二醛的h2s清除效率从20％非常有限地提高至25％，在较低温度下，乙二醛的h2s清除效率根本没有显示出任何改进，即，其保持在60％。
包含乙二醛(40％)和三乙醇胺(tea)的组合物的h2s清除效率
[比较性组合物]
包含乙二醛和tea的比较性组合物没有显示出对(仅)由乙二醛组成的现有技术组合物的h2s清除效率的改进，因为即使在500ppm的乙二醛中加入50ppm的tea，在较高温度下，乙二醛的h2s清除效率从20％非常有限地提高至25％，而在较低温度下乙二醛的h2s清除效率显示出从60％至65％的非常有限的改进。
包含乙二醛和四乙烯五胺(tepa)的组合物的h2s清除效率
[比较性组合物]
包含乙二醛和tepa的比较性组合物也没有显示对(仅)由乙二醛组成的现有技术组合物的h2s清除效率的改进，因为即使在500ppm的乙二醛中加入50ppm的tepa，在较高温度下，乙二醛的h2s清除效率从20％非常有限地提高至40％，而在较低温度下乙二醛的h2s清除效率显示出从60％至65％的非常有限的改进。
包含乙二醛和tipa的组合物的h2s清除效率
[发明组合物]
已经令人惊讶地和出乎意料地发现包含乙二醛和tipa的本发明的组合是协同作用的，因为在较高温度下，仅仅将25ppm或50ppm的tipa加入500ppm的乙二醛后，本发明的组合物将(仅)由乙二醛组成的组合物的h2s清除效率从500ppm剂量时的20％改进至65％或70％。类似地，即使在较低温度下也可以看到本发明的协同效果，其中仅仅将50ppm或100ppm的tipa加入500ppm的乙二醛后，乙二醛的h2s清除效率从60％改进至92％或95％。
包含乙二醛和theed的组合物的h2s清除效率
[发明组合物]
已经令人惊讶地和出乎意料地发现包含乙二醛和theed的本发明的组合是协同作用的，因为仅仅将25ppm或50ppm的theed加入500ppm的乙二醛后，该组合不仅在较低温度下，而且在较高温度下还将(仅)由乙二醛组成的组合物的h2s清除效率从500ppm剂量时的20％改进至70％或75％，且仅仅将25ppm或50ppm的tipa加入500ppm的乙二醛后，在室温下该组合将(仅)由乙二醛组成的组合物的h2s清除效率从60％改进至90％或95％。
包含乙二醛和
[发明组合物]
已经令人惊讶地和出乎意料地发现包含乙二醛和quadrol的本发明的组合是协同作用的，因为仅仅将50ppm的quadrol加入500ppm的乙二醛后，在较高温度下，该组合将(仅)由乙二醛组成的组合物的h2s清除效率从500ppm剂量时的20％改进至55％。类似地，即使在较低温度下也可以看到本发明的协同效果，其中将50ppm的quadrol加入500ppm的乙二醛后，乙二醛的h2s清除效率从60％改进至80％。
表vi
表vi中的实验数据证实在加入eo-tea后(将tea乙氧基化后)改进了乙二醛(和tea)的h2s清除效率。
表vi中的实验数据还证实在加入po-tea后(或将tea乙氧基化后)改进了乙二醛(和tea)的h2s清除效率。
前述实施例证实了协同效果，即本发明相对于现有技术的令人惊讶和出乎意料的效果。
因此，前述实验证实乙二醛能够清除h2s。然而，当使用包含乙二醛和一种或多种脂肪族叔胺或脂肪族叔胺的一种或多种经氧化物处理衍生物或混合物的组合的本组合物时，乙二醛的h2s清除效率令人惊讶且出乎意料地显著提高，证实了本发明的清除用添加剂组合物的协同效果。
上述实验发现证实了目前提供的硫化氢清除用添加剂组合物的令人惊讶和出乎意料的技术效果和优点以及协同性能。
上述发现还证实，本发明的组合物相对于现有技术和比较性添加剂和组合物具有技术上的优点以及令人惊讶的效果。
可以注意到，已经借助于前述实施例描述了本发明，这些实施例并非旨在限制本发明的范围，而仅仅是说明性的。
此外，由于已显著降低现有技术添加剂(即乙二醛)的含量以实现所需的清除效率，所以本组合物是更经济且对环境友好的。
可以注意到，这里采用的术语“约”并非意在扩大所要求保护的发明的范围，而是仅被纳入以涵盖本发明的领域中可允许的实验误差。