本发明属于环保领域，具体涉及一种高效除甲醛喷剂及其制备方法和应用。
背景技术：
甲醛是一种无色、具有刺激性且易溶于水的气体。其为较高毒性的物质，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位。
装修过的房间总飘荡着刺鼻气味，停留的时间稍长，人就会出现头昏、刺眼、喉痛、胸闷等不良反应，这多半是甲醛危害的直观表现。据全国各地的室内空气检测数据分析，装修后的室内空气都存在不同程度的空气污染，其中以甲醛污染最为严重。室内甲醛的主要来源是室内装修材料及家具，尤以所用人造板为甚。室内甲醛污染影响人们的健康，已引起人们的高度关注，根据国内的医学杂志相关文献报道，室内甲醛对人体健康的危害可归纳为刺激作用、毒性作用和致癌作用。甲醛对人体的刺激作用。主要表现为对眼睛、皮肤、粘膜的刺激作用，引起眼痛、流泪、皮炎等症状。气态甲醛眼刺激阈为0.06mg/ m3，嗅觉刺激阈为0.06-0.22mg/ m3，上呼吸道刺激阈为0.12mg/m3。甲醛对人体的毒性作用。主要是对眼部、呼吸系统、肺功能、神经系统功能和免疫系统具有毒性作用。甲醛对人体的致癌作用。甲醛也是一种较强的致突变、致癌物质，是引起肿瘤死亡的危险因素之一，动物实验多种证明甲醛既是致癌剂又是促癌剂。更多的报道显示暴露甲醛中的人群肿瘤死亡率显著高于非暴露的人群。长期接触低剂量甲醛，可引起慢性呼吸道疾病，可引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变，DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复、妊娠综合征，可引起新生儿染色体异常、白血病，也可引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。
因此，对于新装修过的房间，需要对其进行除甲醛处理。目前除甲醛主要采用植物吸收法、物理吸附法、化学法和光触媒法等。植物吸收法吸收的甲醛量太少，见效太慢，效果不明显。物理吸附法(如活性炭吸附)短时见效快，但由于受到吸附总量的限制，一旦吸收量达到上限，就没法继续吸收了，而家具及装饰材料等会继续释放甲醛，这就造成了除甲醛有效期不够长；化学法是指用某种能和甲醛发生固气复相反应的物质加入到油漆中，使油漆具有吸收和分解甲醛的功能，其添加量和反应活性决定了有效期和甲醛分解效率，但往往容易产生二次污染；光触媒法是一种环保的去除甲醛的方法，光触媒通过吸收阳光中的能量，可以在表面形成活性点，该活性点可以将甲醛分解成无毒的二氧化碳和水，并且该法可以长期有效，但是目前使用的光触媒，其分解甲醛的效率不高，极大限制了他们的应用。
本发明通过采用超临界的方式，制备氧化锌、氧化钛以及氧化铁三种光触媒的三元纳米复合粉体，并利用该纳米粉体制备新型高效除甲醛喷剂，相比较于以前使用的单一纳米光触媒，其去甲醛效率有大幅提高，因此有极大的应用前景；并且本发明提出的制备方法简单，可控性强。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有光触媒甲醛去除效率不高的缺点，提供一种通过采用超临界的方式，制备氧化锌、氧化钛以及氧化铁三种光触媒的三元纳米复合粉体，并利用该纳米粉体制备新型高效除甲醛喷剂的制备方法。
本发明提供的氧化锌、氧化钛以及氧化铁三元纳米复合粉体及高效的除甲醛喷剂的制备方法为：称取硝酸锌、四氯化钛、氯化铁以及乙醇，首先将四氯化钛、硝酸锌以及氯化铁加入乙醇中，通过滴加醋酸调节PH=2～3，并搅拌使其充分溶解；然后将混合溶液加入超临界反应釜中，控制一定的温度和压力，并保压一定时间。泄压后即得氧化锌、氧化钛以及氧化铁三元纳米复合粉体；将制备得到的三元纳米复合粉体与一定量分散剂以及去离子水混合，并加入研磨机中，控制一定的研磨条件，最终制备出的分散液即为高效除甲醛喷剂。
具体步骤如下：
一种高效除甲醛喷剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）按照配方精确称取硝酸锌、四氯化钛、氯化铁以及乙醇，首先将四氯化钛、硝酸锌以及氯化铁加入乙醇中，通过滴加醋酸调节PH=2～3，搅拌使其充分溶解，其中四氯化钛与硝酸锌的摩尔比为1:0.1～10，四氯化钛与氯化铁的摩尔比为1:0.1～10，四氯化钛与乙醇的摩尔比为1:1～100；
（2）将上述混合溶液置入超临界反应釜中，打开二氧化碳钢瓶，二氧化碳气体经冷机冷却成液体后，由高压泵加压后进入反应釜中，控制压力15～30MPa和温度30～100℃，保压1～48小时；释放二氧化碳气体将体系压力降至常压,即得氧化锌、氧化钛以及氧化铁三元纳米复合粉体；
（3）将制备得到的三元纳米复合粉体与一定量分散剂以及去离子水混合，并加入研磨机中，控制一定的研磨条件，最终制备出的分散液即为高效除甲醛喷剂；其中三元纳米复合粉体与分散剂的质量为1:0.01～0.8，三元纳米复合粉体与去离子水的质量为1: 1～1000。
所述分散剂为十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、脂肪醇聚氧乙烯醚（3）磺基琥珀酸单酯二钠、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠、单月桂基磷酸酯、单十二烷基磷酸酯钾、月桂醇醚磷酸酯钾、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或其组合。
一种高效除甲醛喷剂，其特征在于，根据上述所述方法制备得到。
一种高效除甲醛喷剂的应用。
采用本发明所述方法制备的高效除甲醛喷剂，除甲醛效率高，并且去除甲醛长期有效，且除甲醛过程绿色环保，不产生有毒有害物质。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明，而不是限制本发明的范围。
实施例一：
称取硝酸锌、四氯化钛、氯化铁以及乙醇(四氯化钛与硝酸锌的摩尔比为1:0.5；四氯化钛与氯化铁的摩尔比为1:1；四氯化钛与乙醇的摩尔比为1:40)，首先将四氯化钛、硝酸锌以及氯化铁加入乙醇中，通过滴加醋酸调节PH=2～3，并搅拌使其充分溶解；然后将混合溶液加入超临界反应釜中，控制一定的温度（70℃）和压力（20MPa），并保压一定时间（12小时）。泄压后即得氧化锌、氧化钛以及氧化铁三元纳米复合粉体；将制备得到的三元纳米复合粉体与一定量分散剂以及去离子水混合（三元纳米复合粉体与分散剂的质量为1:0.2，三元纳米复合粉体与去离子水的质量为1: 500），并加入研磨机中，控制一定的研磨条件，最终制备出的分散液即为高效除甲醛喷剂。
实施例二：
称取硝酸锌、四氯化钛、氯化铁以及乙醇(四氯化钛与硝酸锌的摩尔比为1:1；四氯化钛与氯化铁的摩尔比为1:3；四氯化钛与乙醇的摩尔比为1:50)，首先将四氯化钛、硝酸锌以及氯化铁加入乙醇中，通过滴加醋酸调节PH=2～3，并搅拌使其充分溶解；然后将混合溶液加入超临界反应釜中，控制一定的温度（80℃）和压力（30MPa），并保压一定时间（36小时）。泄压后即得氧化锌、氧化钛以及氧化铁三元纳米复合粉体；将制备得到的三元纳米复合粉体与一定量分散剂以及去离子水混合（三元纳米复合粉体与分散剂的质量为1:0.3，三元纳米复合粉体与去离子水的质量为1:800），并加入研磨机中，控制一定的研磨条件，最终制备出的分散液即为高效除甲醛喷剂。
实施例三：
称取硝酸锌、四氯化钛、氯化铁以及乙醇(四氯化钛与硝酸锌的摩尔比为1:55；四氯化钛与氯化铁的摩尔比为1:3；四氯化钛与乙醇的摩尔比为1:60)，首先将四氯化钛、硝酸锌以及氯化铁加入乙醇中，通过滴加醋酸调节PH=2～3，并搅拌使其充分溶解；然后将混合溶液加入超临界反应釜中，控制一定的温度（60℃）和压力（25MPa），并保压一定时间（24小时）。泄压后即得氧化锌、氧化钛以及氧化铁三元纳米复合粉体；将制备得到的三元纳米复合粉体与一定量分散剂以及去离子水混合（三元纳米复合粉体与分散剂的质量为1:0.4，三元纳米复合粉体与去离子水的质量为1: 300），并加入研磨机中，控制一定的研磨条件，最终制备出的分散液即为高效除甲醛喷剂。
实施例四：
称取硝酸锌、四氯化钛、氯化铁以及乙醇(四氯化钛与硝酸锌的摩尔比为1:0.8；四氯化钛与氯化铁的摩尔比为1:2；四氯化钛与乙醇的摩尔比为1:30)，首先将四氯化钛、硝酸锌以及氯化铁加入乙醇中，通过滴加醋酸调节PH=2～3，并搅拌使其充分溶解；然后将混合溶液加入超临界反应釜中，控制一定的温度（50℃）和压力（25MPa），并保压一定时间（30小时）。泄压后即得氧化锌、氧化钛以及氧化铁三元纳米复合粉体；将制备得到的三元纳米复合粉体与一定量分散剂以及去离子水混合（三元纳米复合粉体与分散剂的质量为1:0.35，三元纳米复合粉体与去离子水的质量为1: 400），并加入研磨机中，控制一定的研磨条件，最终制备出的分散液即为高效除甲醛喷剂。