用于将重质重整产物转化成二甲苯的复合分层沸石催化剂的制作方法

相关申请的交叉引用本申请要求2018年4月20日提交的美国实用专利申请序列号15/958,394和2017年6月15日提交的美国临时申请序列号62/520,155的权益，其通过引用并入本文。本说明书的实施例总体上涉及沸石复合催化剂，并且具体地说，涉及沸石复合催化剂以及使用其将重质重整产物转化成二甲苯的方法。
背景技术：
：衍生自石油化工来源的芳香烃化合物，苯(c6h6)、甲苯(甲基苯，c7h8)和二甲苯(二甲基苯，c8h10异构体)可以用作多种消费产品的起始材料。二甲苯包括二甲基苯的三种异构体，即：1,2-二甲基苯(邻二甲苯(orthoxylene)或邻二甲苯(o-xylene))、1,3-二甲基苯(间二甲苯(meta-xylene)或间二甲苯(m-xylene))和1,4-二甲基苯(对二甲苯(para-xylene)或对二甲苯(p-xylene))。二甲苯的三种异构体可以用于合成许多有用的产品。例如，在氧化时，对二甲苯异构体产生对苯二甲酸，其可以用于制造聚酯塑料和合成纺织纤维(例如)、膜(例如)和树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，用于制造塑料瓶)。间二甲苯异构体可以用于制造例如增塑剂、偶氮染料和木材防腐剂。邻二甲苯异构体可以用作邻苯二甲酸酐生产的原料，邻苯二甲酸酐又可以用于制备聚酯、烷基树脂和pvc增塑剂。因此，随着聚酯纤维和聚对苯二甲酸乙二醇酯的市场继续表现出高增长率，对于二甲苯的需求仍然强烈。典型地，重质重整产物含有90重量(wt.)％至95wt.％c9和5wt.％至10wt.％c10芳香族化合物。在c9组分中，三甲基苯(tmb)(50wt.％至60wt.％)和甲基乙基苯(meb)(30wt.％至40wt.％)是主要成分。经济上可行的选择之一是将重质重整产物中的重质芳烃转化成有价值的产物，例如二甲苯。对于二甲苯衍生物的需求比对于苯衍生物的需求增长得更快。因此，以苯产率为代价提高二甲苯产率是有利的目标。重质重整产物能够单独或与甲苯(c7)一起进行烷基转移以生产二甲苯(c8)和苯(c6)。因为在重质重整产物中可能存在许多不同的化合物，所以可能发生多个平行和连续的反应。用于将芳香烃化合物转化成具有不同碳原子数的化合物的烷基转移反应可以包括甲苯的歧化反应，所述反应是两个甲苯分子反应形成一个苯分子和一个二甲苯分子(通过将甲基从一个甲苯分子转移到另一个甲苯分子，烷基转移反应)。然而，烷基转移反应不限于甲苯的歧化。增加二甲苯产率的其它方法通过将具有九个或更多个碳原子的芳香烃化合物添加到起始材料中来诱导烷基转移而操作，得到例如将一摩尔甲苯添加到一摩尔c9芳香烃以生产两摩尔二甲苯的反应。这些平行和连续的反应方法还可以伴随有多种化学平衡，包括二甲苯、tmb(三甲基苯)和meb(甲基乙基苯)的异构化。烷基转移和歧化反应是平衡约束的，而脱烷基化反应是动力学控制的。无论如何，这些通过重整产物的分馏生产二甲苯的常规方法导致二甲苯产率不足以满足需求，并且其它烃的转化是增加二甲苯产率所必需的。此外，来自催化重整或其它来源的二甲苯异构体流不满足作为化学中间体的需求。对二甲苯尤其是需求迅速增长的主要化学中间体，但是等于典型c8芳烃流的仅20％至25％。技术实现要素：因此，一直需要适用于转化重质重整产物以生产二甲苯的催化剂。本公开的实施例涉及异端的沸石催化剂、其制备方法和性能，特别是涉及具有有序/无序介观结构和水热稳定性的此类催化剂的合成。沸石复合催化剂可以将重质芳香族化合物(例如存在于重质重整产物中的那些)的混合物，特别是c9芳香烃转化成苯、甲苯和二甲苯，特别是转化成有商业价值的二甲苯。转化反应包括脱烷基化、烷基转移、歧化和异构化。所述沸石复合催化剂具有高乙基脱烷基化活性以及高甲基烷基转移活性以提高二甲苯的产率。根据一个实施例，一种生产分层沸石复合催化剂的方法。所述方法包括在加热、搅拌或两者的同时，在碱性溶液中并且在表面活性剂存在下溶解包含中孔沸石的催化剂前体，以产生溶解的沸石溶液。此外，中孔沸石包含大孔径丝光沸石、中等孔径zsm-5，或大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5两者。所述方法还包括浓缩所述溶解的沸石溶液以从所述溶解的沸石溶液产生固体沸石复合材料。浓缩所述溶解的沸石溶液包括调节所述溶解的沸石溶液的ph以及使ph调节后的溶解的沸石溶液老化。所述方法还包括加热所述固体沸石复合材料以除去所述表面活性剂。此外，所述方法包括用选自由钼、铂、铼、镍以及其组合组成的组的一种或多种活性金属浸渍所述固体沸石复合材料以产生经过浸渍的固体沸石复合材料。最后，所述方法包括煅烧所述经过浸渍的固体沸石复合材料以生产所述分层沸石复合催化剂，其中所述分层沸石复合催化剂具有介观结构，所述介观结构包含至少一种无序中间相和至少一种有序中间相。根据另一个实施例，提供了将c9+烷基芳香烃转化成包含苯、甲苯和二甲苯的产物流的方法。所述方法包括用氢气在400至500℃下还原分层沸石复合催化剂，所述分层沸石复合催化剂具有介观结构，所述介观结构具有至少一种无序中间相和至少一种有序中间相。所述分层沸石复合催化剂包括大孔径丝光沸石、中等孔径zsm-5和一种或多种浸渍的活性金属。所述方法进一步包括使包含c9+烷基芳香烃的进料与还原的复合沸石催化剂和氢气在反应器的烷基转移区中接触以生产烷基转移产物。此外，所述方法包括汽提c1-c5和更轻质的烃、从所述烷基转移产物中汽提未反应的进料以及从所述烷基转移产物中收集至少二甲苯产物。根据又一个实施例，提供了一种分层沸石复合催化剂。所述分层沸石复合催化剂包括与氧化铝粘合剂混合的固体沸石复合材料，所述固体沸石复合材料具有1:1至5:1重量比的大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5。此外，所述分层沸石复合催化剂具有介观结构，所述介观结构包含至少一种无序中间相和至少一种有序中间相。所描述的实施例的额外特征和优点将在下面的详细描述中阐述，对于本领域技术人员来说，从此描述或通过实践所描述的实施例，包括随后的具体描述、权利要求以及附图而认识到的部分将是显而易见的。附图说明图1是描绘根据本公开的一个或多个实施例的沸石复合催化剂的合成的流程图。图2是描绘根据本公开的一个或多个实施例的将重质重整产物转化成二甲苯的示意图。图3是根据本公开的一个或多个实施例的沸石复合催化剂的x射线衍射(xrd)图，所述沸石复合催化剂具有有序六方中间相和无序六方中间相，所述沸石复合催化剂在静止ctab存在下，通过使用0.4摩尔浓度(m)naoh溶液以3:1的比例溶解丝光沸石和zsm-5而生产。图4是根据本公开的一个或多个实施例的沸石复合催化剂的xrd图，所述沸石复合催化剂具有有序六方中间相和无序六方中间相，所述沸石复合催化剂在搅动ctab存在下，通过使用0.4mnaoh溶液以3:1的比例溶解丝光沸石和zsm-5而生产。图5是根据本公开的一个或多个实施例的沸石复合催化剂的xrd图，所述沸石复合催化剂具有有序六方中间相和无序六方中间相，所述沸石复合催化剂在静止ctab存在下，通过使用0.4mnaoh溶液分别溶解丝光沸石和zsm-5然后以3:1的比例物理混合而生产。图6是沸石催化剂的xrd图，所述沸石催化剂具有有序六方中间相和无序六方中间相，所述沸石催化剂在ctab存在下，通过使用0.4mnaoh溶液溶解丝光沸石而生产。图7是沸石催化剂的xrd图，所述沸石催化剂具有有序六方中间相和无序六方中间相，所述沸石催化剂在ctab存在下，通过使用0.4mnaoh溶液溶解zsm-5而生产。图8是沸石复合催化剂的xrd图，所述沸石复合催化剂通过丝光沸石和zsm-5的氨形式的商业样品的物理混合物而生产。图9是沸石复合催化剂的xrd图，所述沸石复合催化剂具有有序六方中间相和无序六方中间相，所述沸石复合催化剂在静止ctab存在下，通过使用0.4mnaoh溶液溶解丝光沸石，然后与氨形式的未处理的商业zsm-5物理混合而生产。图10是沸石复合催化剂的xrd图，所述沸石复合催化剂具有有序六方中间相和无序六方中间相，所述沸石复合催化剂在静止ctab存在下，通过使用0.4mnaoh溶液溶解zsm-5，然后与氨形式的未处理的商业丝光沸石物理混合而生产。具体实施方式现在将详细参考包含介观结构的分层沸石复合催化剂的实施例，所述介观结构包含至少一种无序中间相和至少一种有序中间相。在一个实施例中，有序中间相是六方中间相，并且无序中间相包含六方中间相。不受理论束缚，具有有序和无序中间相形成的分层沸石复合催化剂提供了改进的烷基转移催化剂活性，所述改进的烷基转移催化剂活性提供了改进的二甲苯产率。如所定义的，“有序中间相”是指中孔的结晶沸石均匀排列，其中“中孔”具有2至50纳米之间的平均孔径。如所定义的，“无序中间相”是指孔的不均匀排列，其中中孔具有2至50纳米之间的平均孔径。如所定义的，“有序/无序相”是指表面具有至少一种有序中间相和至少一种无序中间相的组合。将有序/无序相诱导入沸石结构增加了进料中较大分子达到分层沸石复合催化剂内活性点的可能性。达到这些活性点允许进料进行化学转化并且减少在分层沸石复合催化剂的骨架内必需的停留时间，有助于避免不希望的副反应。另外，分层沸石复合催化剂还可以包含至少一种额外的中孔沸石，例如选自由zsm-11、zsm-12、zsm-22、zsm-23、mfi拓扑结构沸石、nes拓扑结构沸石、eu-1、mapo-36、sapo-5、sapo-11、sapo-34和sapo-41组成的组的中孔沸石。此至少一种额外的中孔沸石的量可以为最终干燥和煅烧形式的分层沸石复合催化剂的10至90重量(wt.)％。在进一步的实施例中，此至少一种额外的中孔沸石的量可以为最终干燥和煅烧形式的分层沸石复合催化剂的15至80wt.％、10至30wt.％、40至90wt.％或10至20wt.％。另外，分层沸石复合催化剂可以用活性金属浸渍用于催化，例如选自由钼、铬、铂、镍、铂、钯、铼或其组合组成的组的活性金属。在一个实施例中，活性金属是钼。活性金属组分作为元素金属存在于最终的分层沸石复合催化剂内。金属组分可以作为例如金属氧化物、金属硫化物或金属卤化物的化合物、与分层沸石复合催化剂的一种或多种其它成分化学组合、或作为活性元素金属存在于最终的分层沸石复合催化剂内。金属氧化物可以在氢气压力和升高的温度，例如450℃下被还原以形成活性元素金属。活性金属组分可以以催化有效的任何量存在于最终的分层沸石复合催化剂中，通常为沸石催化剂的0.01至6.0wt.％或2至5wt.％。如以下合成讨论中所描述，分层沸石复合催化剂可以包含3:1重量比的大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5。在进一步的实施例中，分层沸石复合催化剂可以包含2:1重量比、4:1重量比、5:1重量比或1:1重量比的大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5。在进一步的实施例中，可以仅仅提供大孔径丝光沸石或中等孔径zsm-5。为了本公开的简洁，进一步的讨论包括大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5两者，同时理解大孔径丝光沸石或中等孔径zsm-5可以被单独提供。在各种实施例中，大孔径丝光沸石可以具有至少20、20至300、20至100、25至50或28至32的si/al摩尔比。在各种实施例中，中等孔径zsm-5可以具有至少5、5至500、10至100、20至75、30至50、35至45或38至42的si/al摩尔比。在一个实施例中，分层沸石复合催化剂中二氧化硅与铝的摩尔比为18至500。在另一个实施例中，分层沸石复合催化剂中二氧化硅与铝的摩尔比为至少30。另外，二氧化硅与铝的摩尔比可以为30至100或40至80。从性质观点来看，分层沸石复合催化剂可以具有通过brunauer-emmett-teller(bet)分析定义的至少600平方米每克(m2/g)的表面积(也称为比表面积)，或至少700m2/g的bet表面积。bet表面积表示每单位质量的材料的总表面积。此外，所述分层沸石复合催化剂可以具有至少300m2/g、至少350m2/g、至少400m2/g或400至700m2/g的外表面积。在一个或多个实施例中，分层沸石复合催化剂可以具有0.20至3.0立方厘米每克(cm3/g)、或0.30至1.0cm3/g的总孔体积。此外，分层沸石复合催化剂可以具有至少0.30cm3/g、或至少0.40cm3/g、或至少0.50cm3/g的总孔体积。在另一个实施例中，分层沸石复合催化剂可以具有至少30埃(3纳米(nm))或3nm至3.5nm的平均孔径。参考图1，生产分层沸石复合催化剂的方法可以包含以下步骤：提供包含中孔沸石的催化剂前体10，并在加热、搅拌或两者的同时，在碱性溶液中溶解以产生溶解的沸石溶液20。中孔沸石可以包含大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5。在一个实施例中，催化剂前体包含大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5以及选自由zsm-22、zsm-12以及其组合组成的组的至少一种额外的中孔沸石。大孔径沸石定义为具有形成沸石骨架的12元环的沸石。中等孔径沸石定义为具有形成沸石骨架的10元环的沸石。中等孔径沸石与大孔径沸石的组合提供了不同的反应步骤。具体地说，中等孔径沸石，例如zsm-5，促进乙基甲苯的增强脱烷基化以生产甲苯，大孔径沸石，例如丝光沸石，促进甲苯或三甲基苯加工成二甲苯。溶解步骤，也称为脱硅，可以在表面活性剂30存在下进行，其中表面活性剂通常称为用于沸石催化剂的模板剂。虽然图1的实施例展示了模板表面活性剂，但是在其它实施例中考虑不存在表面活性剂。例如但不限于，表面活性剂是阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂可以包括季铵化合物。例如但不限于，季铵阳离子表面活性剂可以是十六烷基三甲基溴化铵(ctab)。考虑将不同量的表面活性剂包含在催化剂前体中。例如，催化剂前体可以包括1wt.％至10wt.％表面活性剂，例如ctab，或2wt.％至8wt.％表面活性剂、或3wt.％至6wt.％表面活性剂、或4wt.％至5wt.％表面活性剂。在常规脱硅过程中，使用标准条件通过脱硅生成沸石中的中孔隙。例如，脱硅可以使用0.4摩尔浓度(m)naoh在100℃下搅拌30分钟(min)进行。通过此工艺，三分之一的催化剂由于脱硅而损失；然而，本方法利用此脱硅源使用表面活性剂模板生成中孔隙。在脱硅过程中，催化剂产率的损失通常由于沸石溶解而发生，以致损失了预期催化剂产率的约15％。然而，本方法包括溶解的二氧化硅物质的再结晶，从而有效地利用脱硅造成的废二氧化硅，并且分层沸石复合催化剂的最终产率维持在或接近98％。进一步如图1所展示，溶解可以在表面活性剂模板存在下通过逐渐加热24小时(h.)缓慢发生。收集滤液并且使用模板介导技术生成中孔。在模板介导技术中，部分溶解的沸石在指定再生长结构的孔尺寸的选定模板周围热再结晶。通过这种方式，未利用的脱硅源用于生产中间相。考虑各种加热工艺或元件。例如，加热可以是水热加热。在一个或多个实施例中，水热加热可以在50至150℃的温度下或90至110℃的温度下发生。此外，水热加热的持续时间可以为30分钟至48小时。考虑各种碱性溶液用于脱硅。在一个实施例中，碱性溶液可以包含naoh。在具体实施例中，碱性溶液可以包含0.01至0.5mnaoh、0.1至0.6mnaoh、0.2至0.5mnaoh、0.35至0.45mnaoh或0.4mnaoh。不受理论束缚，出乎意料地发现控制naoh的摩尔浓度是影响分层沸石复合催化剂的有序/无序相介观结构的参数。据信，naoh负责破坏沸石的化学结构，因此更高浓度的naoh导致沸石结构的溶解增加，所述沸石结构在ctab存在下再结晶以形成分层沸石复合催化剂的介观结构。再次参考图1，此方法可以包含调节溶解的沸石溶液的ph的步骤40。通过酸性溶液进行ph调节。考虑各种酸。在一个实施例中，酸性溶液包含硫酸。在一个具体实施例中，酸是2当量浓度(n)(当量/升)稀硫酸。在具体实施例中，将ph调节至8至10、8.5至9.5或基本上9.0。接下来，可以利用各种额外步骤50，例如水热老化、过滤、洗涤、干燥、离子交换以及煅烧ph调节后的溶解的沸石溶液。水热老化可以涉及将ph调节后的溶解的沸石溶液在75至125℃的温度下维持12至48小时。例如，ph调节后的溶解的沸石溶液可以在100℃下老化24小时的持续时间。在水热老化过程中，可溶性硅铝酸盐物质水热浓缩形成中间相。溶解的沸石溶液的浓缩可以在静止条件或搅动条件下进行。具体地说，在静止条件下，不搅拌或混合溶解的沸石溶液，相反，在搅动条件下，混合或搅拌溶解的沸石溶液。将溶解的沸石溶液浓缩而形成的固体产物可以过滤形成固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，然后干燥。例如，固体沸石复合材料可以在100℃的温度下干燥过夜。离子交换可以在硝酸盐溶液存在下发生，例如但不限于包含nh4no3的溶液。在一个或多个实施例中，固体沸石复合材料与0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5小时。可以加热固体沸石复合材料以除去夹带的表面活性剂。例如，可以将固体沸石复合材料加热至500至600℃5至8小时、570℃7小时或550℃6小时以蒸发和除去表面活性剂模板。通过阶段60，形成具有有序/无序中间相的固体复合沸石。参考图1，此工艺还可以包括在粘合剂存在下挤出固体沸石复合材料的步骤70。耐融粘合剂或基质任选地用于促进催化剂的制作、提供强度和降低制作成本。合适的粘合剂包括无机氧化物，例如氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化铬、二氧化钛、硼、磷酸盐、氧化锌和二氧化硅中的一种或多种。在一个实施例中，粘合剂是氧化铝基粘合剂。氧化铝粘合剂的一个商业实施例是购自日本的catalysts&chemicalsindustries股份有限公司(ccic)的cataloidap-3。沸石可以以干粉形式与含水形式的氧化铝粘合剂混合以产生均匀混合物，从而确保形成的挤出物的均匀组成。在一个或多个实施例中，固体沸石复合材料与粘合剂的重量比为4比1(80wt.％固体沸石复合材料和20wt.％粘合剂)、3比1(75wt.％固体沸石复合材料和24wt.％粘合剂)、或2比1(67wt.％固体沸石复合材料和33wt.％粘合剂)。与粘合剂一起挤出的步骤70可以在100至150℃的温度下进行30分钟至2小时的持续时间。接下来，此工艺可以包含在煅烧步骤之前用一种或多种活性金属浸渍固体沸石复合材料的步骤80。一种或多种活性金属选自由钼(mo)、铂(pt)、铼(re)、镍(ni)以及其组合组成的组。在一个或多个实施例中，活性金属占经过浸渍的固体沸石复合材料的0.01至6.0wt.％。在一个实施例中，活性金属可以包含经过浸渍的固体沸石复合材料的2至6重量％钼，包括4重量％钼。在一个或多个实施例中，固体沸石复合材料通过湿浸渍用4wt.％四水合钼酸铵形式的钼浸渍。任选地，经过浸渍的固体沸石复合材料可以在湿浸渍之后干燥。在一个实施例中，干燥在100℃下发生至少2小时。再次参考图1，另一煅烧步骤90可以用于生产分层沸石复合催化剂，所述分层沸石复合催化剂作为烷基转移催化剂100是有效的。煅烧步骤可以在400至500℃的温度下发生4至8小时、在400℃的温度下发生4小时、在450℃的温度下发生5小时。进一步如上所述，本分层沸石复合催化剂是适合于将c9+烷基芳香烃转化成包含苯、甲苯和二甲苯的产物流、特别是转化成有商业价值的二甲苯的烷基转移催化剂。转化工艺的进料流通常包含碳数为c9至c11+的烷基芳香烃，所述烷基芳烃可以包括例如此类烃，例如丙基苯、乙基甲基苯、四甲基苯、乙基二甲基苯、二乙基苯、甲基丙基苯以及其混合物。主要以c9+芳烃为特征的重质芳烃进料流允许轻质芳烃，例如具有更重质c9+芳烃的苯和甲苯的有效烷基转移，以产生额外的c8芳烃，例如二甲苯。重质芳烃流优选地包含至少90wt.％c9芳烃，并且可以衍生自相同或不同的已知精炼和石化工艺，并且可以从产物从烷基转移的分离中再循环。参考图2的实施例，使用分层沸石复合催化剂作为烷基转移催化剂的方法可以任选地包括用加热器单元111加热来自进料源105的包含c9+烷基芳香烃的进料流110。如图所展示，加热器单元111可以是热交换器，所述热交换器接收加热流108，例如加热水流，以在输送至反应器113之前加热进料流110。加热流108也可以是反应区的流出物。考虑加热进料的其它方法。如图2所展示，反应器系统可以包括具有在烷基转移催化剂区115中使用的分层沸石复合催化剂的反应器113，或者可以包括多个反应器113或阶段。反应器113被描绘为下流114反应器，但是这是许多可能性之一。相似地，在图2的实施例中，反应器113具有催化剂固定圆柱形床；然而，可以使用利用催化剂移动床、径向流反应器或流化床的其它反应配置。在进料被输送之前，烷基转移催化剂区115中的分层沸石复合催化剂可以被还原，例如用氢气112还原。在一个实施例中，分层沸石复合催化剂通过氢气112在350至450℃或400℃的温度下还原。再次参考图2，进料流110在反应器113的烷基转移催化剂区115中接触还原的分层复合沸石催化剂和氢气112。具体地说，进料流110在气相中和在氢气112存在下被烷基转移。氢气112可以以每摩尔烷基芳烃0.1至10摩尔氢气的量与进料流110一起输送。氢气与烷基芳烃的此比例也称为氢气与烃的比例。烷基转移导致烷基转移流出物流116的生产，所述烷基转移流出物流包含产物烃，具体地说，具有混合二甲苯含量的烃，以及未转化的进料、甲苯和苯。为反应器113考虑各种条件。具体地说，烷基转移催化剂区115可以包括例如50℃至600℃、200℃至540℃或340℃至450℃之间的温度，以及例如0.5兆帕(mpa)至15.0mpa、1.0mpa至5.0mpa或1.5mpa至3.5mpa的适度升高的压力。液时空速(lhsv)在例如1.0hr-1至5.0hr-1或1.0hr-1至15.0hr-1的范围内。烷基转移流出物流116可以使用冷却器117冷却。冷却器117可以是热交换器、冷凝器或任何其它合适的冷却装置。如图所展示，冷却器117是包括冷却流118的热交换器。接下来，可以将烷基转移流出物流116进料至汽提柱120，其中将c1-c5和更轻质烃122从烷基转移流出物流116分离。参考图2，可以从汽提柱120底部排出的汽提柱120的产物124可以包括包含苯和甲苯的轻质回收流126、混合c8芳烃产物128和重质再循环流130。这些都可以随后在一个或多个反应容器125、127、129中被分离。混合c8芳烃产物128能够被送去回收对二甲苯132和其它有价值的异构体134。轻质回收流126可以经历苯和甲苯回收136，剩余部分作为轻质再循环流138再循环至烷基转移区或进料源105。重质再循环流130可以含有基本上所有c9和更重质芳烃，并且可以部分或全部再循环至烷基转移反应区，或输送至进料源105以供再循环，或从工艺中除去以供清除或其它工艺。实例所描述的实施例将通过以下实例和比较实例进一步阐明。为了说明的目的，如下提供复合催化剂的制备。在实例1中描述了催化剂a的合成，包括用naoh将丝光沸石和zsm-5组合处理，随后在ctab中静止结晶。在实例2中描述了复合催化剂b的合成，包括用naoh将丝光沸石和zsm-5组合处理，随后在ctab中搅动结晶。在实例3中呈现了复合催化剂c的合成，包括用naoh将丝光沸石和zsm-5分别处理，随后在ctab中静止结晶，并且将分别处理的丝光沸石和zsm-5以3:1进行物理混合。将催化剂a、b和c的性能与代表催化剂a、b和c的未处理成分(丝光沸石和zsm-5的未处理的商业样品)的物理混合物以及催化剂a、b和c分别的处理的成分(分别处理的丝光沸石和zsm-5)的比较实例进行比较。在比较实例4(催化剂d)中将催化剂a、b和c的性能与它们的成分之一(处理的丝光沸石)进行比较。在比较实例5(催化剂e)中将催化剂a、b和c的性能与它们的其它成分(处理的zsm-5)进行比较。在比较实例6(催化剂f)中将催化剂a、b和c的性能与丝光沸石和zsm-5的未处理的商业样品进行比较。在比较实例7(催化剂g)中将催化剂a、b和c的性能与它们的成分之一(处理的丝光沸石)和未处理的其它成分(未处理的商业zsm-5)进行比较。在比较实例8(催化剂h)中将催化剂a、b和c的性能与它们的成分之一(处理的zsm-5)和未处理的其它成分(未处理的商业丝光沸石)进行比较。在这些实例中描述的催化剂仅仅是示范性实施例，并不意图限制覆盖本发明的复合催化剂的一般描述。在每个实例中，催化剂组成包含48.24wt.％丝光沸石、16.08wt.％zsm-5、31.68wt.％粘合剂以及4wt.％活性金属，除了丝光沸石和zsm-5包含64.32wt.％的催化剂d和e之外。粘合剂是氧化铝粘合剂(cataloid，ap-3，购自日本的catalysts&chemicalsindustries股份有限公司(ccic))，在每个实例中活性金属是钼。表1：催化剂组成实例1：用0.4nnaoh溶液组合处理丝光沸石和zsm-5，随后在ctab存在下静止结晶。通过在100℃下逐渐加热(不搅拌)24小时(h)，使用0.40mnaoh溶液崩解购自日本的东曹株式会社(tosohcorporation)的三克丝光沸石(si/al摩尔比＝30)hsz-660hoa和购自日本的东曹株式会社的一克zsm-5(si/al摩尔比＝40)hsz-840nha。加热在ctab(4.45wt.％)存在下进行。将混合物冷却，然后通过添加稀硫酸(2n)将ph调节至9.0。然后将混合物搅拌24小时(h)，然后在100℃下老化24h，以形成固体沸石复合材料。过滤固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，在80℃下干燥过夜，然后在570℃下煅烧7h以除去表面活性剂(ctab)。将由此获得的固体复合材料用0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5h。通过混合67wt.％固体沸石复合材料和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)将所得沸石介观结构丝光沸石和zsm-5制成挤出物，然后通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后，将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。所得沸石丝光沸石/zsm-5复合材料指定为实例1(催化剂a)。表2包括实例1(催化剂a)的选定性质。表2：实例1(催化剂a)数据如图3所展示，使用0.40mnaoh溶液溶解丝光沸石和zsm-5并且在ctab存在下静止结晶导致具有有序和无序中间相的介观结构形成。xrd图形基于所指示的峰的位置指示介观结构的形成，并且所指示的峰的形状指示有序和无序中间相。实例2：用0.4nnaoh溶液组合处理丝光沸石和zsm-5，随后在ctab存在下搅动结晶。通过在100℃下逐渐加热(伴随搅拌)24小时(h)，使用0.40mnaoh溶液崩解三克丝光沸石(si/al摩尔比＝30)hsz-660hoa和一克zsm-5(si/al摩尔比＝40)hsz-840nha。加热在ctab(4.45wt.％)存在下进行。将混合物冷却，然后通过添加稀硫酸(2n)将ph调节至9.0。然后将混合物搅拌24小时(h)，然后在100℃下老化24h，以形成固体沸石复合材料。过滤固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，在80℃下干燥过夜，然后在570℃下煅烧7h以除去表面活性剂(ctab)。将由此获得的固体复合材料用0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5h。通过混合67wt.％固体沸石复合材料和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)将所得沸石介观结构丝光沸石和zsm-5制成挤出物，然后通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。所得沸石丝光沸石/zsm-5复合材料指定为实例2(催化剂b)。表3包括实例2(催化剂b)的选定性质。表3：实例2(催化剂b)数据如图4所展示，使用0.40mnaoh溶液溶解丝光沸石和zsm-5并且在ctab存在下搅动结晶导致具有有序和无序中间相的介观结构形成。xrd图形基于所指示的峰的位置指示介观结构的形成，并且所指示的峰的形状指示有序和无序中间相。实例3：用0.4nnaoh溶液分别处理丝光沸石和zsm-5，随后在ctab存在下静止结晶。在分离的玻璃容器中，通过在100℃下逐渐加热(不搅拌)24小时(h)，使用0.40mnaoh溶液分别崩解三克丝光沸石(si/al摩尔比＝30)hsz-660hoa和一克zsm-5(si/al摩尔比＝40)hsz-840nha。加热在ctab(4.45wt.％)存在下进行。将每一混合物冷却，然后通过添加稀硫酸(2n)将ph调节至9.0。然后将每一混合物搅拌24小时(h)，然后在100℃下老化24h，以分别形成丝光沸石和zsm-5的固体沸石复合材料。单独过滤固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，在80℃下干燥过夜，然后在550℃下煅烧6h以除去表面活性剂(ctab)。将由此获得的每一固体复合材料(丝光沸石和zsm-5)用0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5h。将所得沸石介观结构丝光沸石和zsm-5以3:1的比例物理混合，并且通过混合67wt.％固体沸石复合材料(3:1的比例的丝光沸石+zsm-5)和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)将所得沸石介观结构丝光沸石和zsm-5制成挤出物，然后通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后，将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。所得沸石丝光沸石/zsm-5复合材料指定为实例3(催化剂c)。表4包括实例3(催化剂c)的选定性质。表4：实例3(催化剂c)数据如图5中的xrd图形所展示，使用0.40mnaoh溶液分离溶解丝光沸石和zsm-5并且在ctab存在下静止结晶导致具有有序和无序中间相的介观结构形成。在图5中丝光沸石和zsm-5以3:1的比例作为物理混合物提供。比较实例4：用0.4nnaoh溶液处理丝光沸石，随后在ctab存在下静止结晶。通过在100℃下逐渐加热(不搅拌)24小时(h)，使用0.40mnaoh溶液崩解丝光沸石(si/al摩尔比＝30)hsz-660hoa。加热在ctab(4.45wt.％)存在下进行。将混合物冷却，然后通过添加稀硫酸(2n)将ph调节至9.0。然后将混合物搅拌24小时(h)，然后在100℃下老化24h，以形成固体沸石复合材料。过滤固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，在80℃下干燥过夜，然后在570℃下煅烧7h以除去表面活性剂(ctab)。将由此获得的固体复合材料用0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5h。通过混合67wt.％丝光沸石和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)将所得沸石介观结构丝光沸石制成挤出物，然后通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后，将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。所得沸石丝光沸石复合材料指定为比较实例4(催化剂d)。表5包括比较实例4(催化剂d)的选定性质。表5：比较实例4(催化剂d)数据如图6中的xrd图形所展示，使用0.40mnaoh溶液溶解丝光沸石并且在ctab存在下静止结晶导致具有有序和无序中间相的介观结构形成。比较实例5：用0.4nnaoh溶液处理zsm-5，随后在ctab存在下静止结晶。通过在100℃下逐渐加热(不搅拌)24小时(h)，使用0.40mnaoh溶液崩解zsm-5(si/al摩尔比＝40)hsz-840nha。加热在ctab(4.45wt.％)存在下进行。将混合物冷却，然后通过添加稀硫酸(2n)将ph调节至9.0。然后将混合物搅拌24小时(h)，然后在100℃下老化24h，以形成固体沸石复合材料。过滤固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，在80℃下干燥过夜，然后在570℃下煅烧7h以除去表面活性剂(ctab)。将由此获得的固体复合材料用0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5h。通过混合67wt.％zsm-5和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)将所得沸石介观结构zsm-5制成挤出物，然后通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后，将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。所得沸石zsm-5复合材料指定为比较实例5(催化剂e)。表6包括比较实例5(催化剂e)的选定性质。表6：比较实例5(催化剂e)数据如图7中的xrd图形所展示，使用0.40mnaoh溶液溶解zsm-5并且在ctab存在下静止结晶导致具有有序和无序中间相的介观结构形成。比较实例6：物理混合的丝光沸石和zsm-5的未处理的商业样品。未处理形式的丝光沸石(hsz-660hoa，东曹化学)和zsm-5(hsz-840nha，东曹化学)以氨化形式以3:1重量比物理混合，并且通过混合67wt.％沸石混合物(3:1重量比的未处理的丝光沸石+未处理的zsm-5)和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)制成挤出物，然后通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后，将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。所得沸石丝光沸石/zsm-5复合材料指定为比较实例6(催化剂f)。表7包括比较实例6(催化剂f)的选定性质。表7：比较实例6(催化剂f)数据比较实例6(催化剂f)的xrd图形提供在图8中。比较实例7：仅仅丝光沸石用0.4nnaoh溶液处理，随后在ctab存在下静止结晶，并且与未处理的商业zsm-5物理混合。通过在100℃下逐渐加热(不搅拌)24小时(h)，使用0.40mnaoh溶液崩解丝光沸石(si/al摩尔比＝30)hsz-660hoa。加热在ctab(4.45wt.％)存在下进行。将混合物冷却，然后通过添加稀硫酸(2n)将ph调节至9.0。然后将混合物搅拌24小时(h)，然后在100℃下老化24h，以分别形成丝光沸石和zsm-5的固体沸石复合材料。过滤固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，在80℃下干燥过夜，然后在550℃下煅烧6h以除去表面活性剂(ctab)。将由此获得的固体复合材料(丝光沸石)用0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5h。将所得沸石介观结构丝光沸石与氨化形式的未处理的zsm-5以3:1重量比物理混合，并且通过混合67wt.％固体沸石复合材料(3:1重量比的丝光沸石+zsm-5)和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)制成挤出物。然后，3:1重量比的丝光沸石+zsm-5通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后，将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。将所得沸石丝光沸石/zsm-5复合材料指定为比较实例7(催化剂g)。表8包括比较实例7(催化剂g)的选定性质。表8：比较实例7(催化剂g)数据如图9中的xrd图形所展示，使用0.40mnaoh溶液溶解丝光沸石并且在ctab存在下静止结晶导致具有有序和无序中间相的介观结构形成。图9提供了处理的丝光沸石与氨形式的未处理的商业zsm-5物理混合的xrd图形。比较实例8：仅仅zsm-5用0.4nnaoh溶液处理，随后在ctab存在下静止结晶，并且与未处理的商业丝光沸石物理混合。通过在100℃下逐渐加热(不搅拌)24小时(h)，使用0.40mnaoh溶液崩解zsm-5(si/al摩尔比＝40)hsz-840nha。加热在ctab(4.45wt.％)存在下进行。将混合物冷却，然后通过添加稀硫酸(2n)将ph调节至9.0。然后将混合物搅拌24小时(h)，然后在100℃下老化24h，以分别形成丝光沸石和zsm-5的固体沸石复合材料。过滤固体沸石复合材料，使用蒸馏水彻底洗涤，在80℃下干燥过夜，然后在550℃下煅烧6h以除去表面活性剂(ctab)。将由此获得的固体复合材料(zsm-5)用0.05mnh4no3溶液在80℃下离子交换三次，持续5h。将所得沸石介观结构zsm-5与氨化形式的未处理的丝光沸石以1:3重量比物理混合，并且通过混合67wt.％固体沸石复合材料(3:1重量比的丝光沸石+zsm-5)和33wt.％氧化铝粘合剂(cataloidap-3)制成挤出物。然后将3:1重量比的丝光沸石+zsm-5通过湿浸渍负载4wt.％四水合钼酸铵形式的钼。然后，将经过浸渍的固体沸石在450℃下煅烧5h。所得沸石丝光沸石/zsm-5复合材料指定为比较实例8(催化剂h)。表9包括比较实例8(催化剂h)的选定性质。表9：比较实例8(催化剂h)数据如图10中的xrd图形所展示，使用0.40mnaoh溶液溶解zsm-5并且在ctab存在下静止结晶导致具有有序和无序中间相的介观结构形成。图10提供了处理的丝光沸石与氨形式的未处理的商业丝光沸石物理混合的xrd图形。表10：重质重整产物组成主要烃用量(wt.％)对二甲苯0.22间二甲苯0.52邻二甲苯4.17正丙基苯2.54对甲基乙基苯+间甲基乙基苯16.501,3,5三甲基苯12.00邻甲基乙基苯4.621,2,4三甲基苯37.701,2,3三甲基苯6.85总c8组分4.91总c9组分80.21总c10组分8.15总c11组分6.11表1中代表的催化剂a、b、c、d、e、f、g、h的活性研究使用工业重整产物原料(下文表10中提供的调配物)在台式反应器上进行。用于测定表1的每一催化剂的催化活性的程序单独由在反应器的等温区中用1.0克催化剂负载竖直反应器，以及在反应器的下部和上部用惰性碳化硅负载所述竖直反应器组成。反应器的总体积为20ml。在450℃下、50ml/min纯氢气气流下活化和还原催化剂，并且在此温度下保持2小时。然后，反应器的压力增加至20bar，工业重整产物原料的流量以4.2克/h开始。使反应在400℃下运行至少一小时，然后收集产物样品。使反应器进一步运行48小时，在终止之前不显示活性损失。使用气相色谱仪分析从反应器获得的液体产物。将反应产物直接注入配备有一个热导率检测器(tcd)和两个火焰离子化检测器的在线气相色谱仪中。气相色谱法使用多个柱来进行对从反应器获得的液体产物的分析。使用具有0.5米(m)长度的hayesepn预柱、具有1.5m长度的hayesepq柱、具有5.0m长度和0.32mm内径的cp-wax毛细管柱和具有1.2m长度的13c分子筛。每个柱由安捷伦科技有限公司(agilenttechnologies)(加利福尼亚州，圣克拉拉(santaclara，california))制造。表11表11中提供的实验结果展示了催化剂a、b、c、d、e、f、g、h的气相色谱液体产物分析的比较。表11：催化剂实验结果表11允许测定介观结构丝光沸石和zsm-5的作用。催化剂f(比较实例6)代表丝光沸石和zsm-5未处理的商业样品的混合物。催化剂f(比较实例6)与催化剂a、b和c(分别为实例1、2和3)的比较提供了对由处理的丝光沸石和zsm-5提供的产率改进的指示。催化剂f(比较实例6)得到36.2wt.％二甲苯产率，而催化剂a(实例1)，如上所述为丝光沸石和zsm-5以3:1比例的分层复合材料，得到37.7wt.％二甲苯产率。这代表增加了1.5wt.％。这种增加能够解释为由于催化剂a(实例1)中丝光沸石和zsm-5的结构，所述结构改进了输运性质，进而又将三甲基苯的转化率从催化剂f(比较实例6)的36.7wt.％提高到催化剂a(实例1)的39.7wt.％。当与催化剂b(实例b)一起使用搅动再结晶程序时，得到甚至更好的结果。具体地说，催化剂b(实例b)表现出38.1wt.％二甲苯产率，代表比催化剂f(比较实例6)增加1.9％。当丝光沸石和zsm-5如在催化剂c(实例3)中那样分别处理并且再结晶后以3:1的比例物理混合时，得到甚至更好的结果。具体地说，催化剂c(实例3)表现出39wt.％二甲苯产率，代表比催化剂f(比较实例6)增加2.8wt.％。用一种处理的组分(丝光沸石或zsm-5)和另一种未处理的组分(丝光沸石或zsm-5中的另一种)合成催化剂g(比较实例7)和h(比较实例8)，以理解处理对组分和总体催化剂调配物两者的作用。催化剂g(比较实例7)代表3份处理的丝光沸石和一份商业未处理的zsm-5的物理混合物，而催化剂h(比较实例8)代表3份商业未处理的丝光沸石和一份处理的zsm-5的物理混合物。催化剂g(比较实例7)和催化剂h(比较实例8)两者分别得到37和37.3的相似二甲苯产率。这些二甲苯产率分别代表比催化剂f(比较实例6)增加0.8和1.1wt.％。然而，催化剂g(比较实例7)和催化剂h(比较实例8)的二甲苯产率显著低于催化剂a、b和c(分别为实例1、2和3)的二甲苯产率，所述催化剂a、b和c包含处理的丝光沸石和处理的zsm-5。这些结果说明需要处理两种组分(丝光沸石和zsm-5)以获得更高的二甲苯产率。应注意，与包含未处理的丝光沸石的催化剂h相比，具有处理的丝光沸石组分的催化剂g(比较实例7)表现出更高的三甲基苯转化率，指示处理的丝光沸石具有更高的三甲基苯转化率或甲苯烷基转移能力。相似地，催化剂h(比较实例8)由处理的zsm-5制成，催化剂g(比较实例7)由未处理的zsm-5制成，与96wt.％的催化剂g(比较实例7)相比，催化剂h(比较实例8)表现出98.3wt.％的更高的甲基乙基苯转化率。基于这些观察，我们能够推断处理的丝光沸石有助于得到更高的三甲基苯转化率或反式烷基化，并且处理的zsm-5导致更高的甲基乙基苯转化率，两种转化共同对二甲苯的形成具有主要贡献。仅仅处理的丝光沸石，催化剂d(比较实例4)得到36.9wt.％二甲苯产率，比催化剂f高0.7％。然而，催化剂d(比较实例4)具有41.2wt.％三甲基苯转化率和仅仅93.3wt.％乙基甲基苯转化率，再次指示处理的丝光沸石是比脱烷基化剂更有效的烷基转移剂。仅仅处理的zsm-5，催化剂e(比较实例5)得到仅仅17.94wt.％二甲苯产率，以及仅仅4.55wt.％三甲基苯转化率。此三甲基苯的转化率和二甲苯产率远远小于其它催化剂调配物中的任何一种。然而，在所有催化剂调配物中，催化剂e(比较实例5)的甲基乙基苯转化率的效率最高，为98.62wt.％，直接转换为最高甲苯产率即17.44wt.％。现在应理解，描述了分层复合沸石催化剂的各个方面、生产分层沸石复合材料的方法、以及使用这些方法将c9+烷基芳香烃转化成包含苯、甲苯和二甲苯的产物流的方法，并且此类方面可以与各种其它方面结合使用。在第一方面中，本公开提供了生产分层沸石复合催化剂的方法。此方法包含在加热、搅拌或两者的同时，在碱性溶液中并且在表面活性剂存在下溶解包含中孔沸石的催化剂前体，以产生溶解的沸石溶液，其中中孔沸石包含大孔径丝光沸石、中等孔径zsm-5或大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5。此方法进一步包含浓缩溶解的沸石溶液以从溶解的沸石溶液产生固体沸石复合材料，其中浓缩溶解的沸石溶液包含调节溶解的沸石溶液的ph和使ph调节后的溶解的沸石溶液老化。此方法还进一步包含加热固体沸石复合材料以除去表面活性剂；用选自由钼、铂、铼、镍以及其组合组成的组的一种或多种活性金属浸渍固体沸石复合材料，以产生经过浸渍的固体沸石复合材料；以及煅烧经过浸渍的固体沸石复合材料以生产分层沸石复合催化剂。所生产的分层沸石复合催化剂具有介观结构，所述介观结构包含至少一种无序中间相和至少一种有序中间相。在第二方面中，本公开提供了第一方面的方法，其中此方法进一步包含将固体沸石复合材料与粘合剂一起挤出。在第三方面中，本公开提供了第二方面的方法，其中粘合剂是氧化铝基粘合剂。在第四方面中，本公开提供了第二方面的方法，其中固体沸石复合材料与粘合剂的重量比为2比1。在第五方面中，本公开提供了第一至第四方面中任一方面的方法，其中丝光沸石包含由形成沸石骨架的12元环形成的孔，并且zsm-5包含由形成沸石骨架的10元环形成的孔。在第六方面中，本公开提供了第一至第五方面中任一方面的方法，其中有序中间相是六方中间相。在第七方面中，本公开提供了第一至第六方面中任一方面的方法，其中浓缩在静止条件下进行。在第八方面中，本公开提供了第一至第六方面中任一方面的方法，其中浓缩在搅动条件下进行。在第九方面中，本公开提供了第一至第八方面中任一方面的方法，其中加热是水热加热。在第十方面中，本公开提供了第一至第九方面中任一方面的方法，其中老化涉及将ph调节后的溶解的沸石溶液在75至125℃的温度下维持12至48小时的持续时间。在第十一方面中，本公开提供了第一至第十方面中任一方面的方法，其中丝光沸石具有20至300的si/al比例，并且zsm-5具有5至500的si/al比例。在第十二方面中，本公开提供了第一至第十一方面中任一方面的方法，其中丝光沸石与zsm-5的重量比为1:1至5:1。在第十三方面中，本公开提供了第一至第十二方面中任一方面的方法，其中丝光沸石与zsm-5的重量比为3:1。在第十四方面中，本公开提供了第一至第十三方面中任一方面的方法，其中此方法进一步包含对固体沸石复合材料进行离子交换。在第十五方面中，本公开提供了第一至第十四方面中任一方面的方法，其中表面活性剂是十六烷基三甲基溴化铵。在第十六方面中，本公开提供了第十五方面的方法，其中十六烷基三甲基溴化铵包含溶解的沸石溶液的1至8wt.％。在第十七方面中，本公开提供了第一至第十六方面中任一方面的方法，其中催化剂前体进一步包含选自由zsm-22、zsm-12以及其组合组成的组的至少一种额外的中孔沸石。在第十八方面中，本公开提供了第一至第十七方面中任一方面的方法，其中ph的调节通过酸性溶液进行以将ph调节至小于9。在第十九方面中，本公开提供了第一至第十八方面中任一方面的方法，其中沸石复合催化剂具有0.2至3.0cm3/g的孔体积。在第二十方面中，本公开提供了第一至第十九方面中任一方面的方法，其中沸石复合催化剂中二氧化硅与铝的摩尔比为18至500。在第二十一方面中，本公开提供了第一至第二十方面中任一方面的方法，其中活性金属包含钼。在第二十二方面中，本公开提供了第一至第二十一方面中任一方面的方法，其中活性金属占经过浸渍的固体沸石复合材料的0.01至6.0wt.％。在第二十三方面中，本公开提供了第一至第二十二方面中任一方面的方法，其中碱性溶液是0.1至0.6mnaoh溶液。在第二十四方面中，本公开提供了将c9+烷基芳香烃转化成包含苯、甲苯和二甲苯的产物流的方法。此方法包含用氢气在400至500℃下还原分层沸石复合催化剂，所述分层沸石复合催化剂包含介观结构，所述介观结构包含至少一种无序中间相和至少一种有序中间相。分层沸石复合催化剂包含大孔径丝光沸石、中等孔径zsm-5和一种或多种浸渍的活性金属。此方法进一步包含使包含c9+烷基芳香烃的进料与还原的复合沸石催化剂和氢气在反应器的烷基转移区中接触以生产烷基转移产物、从烷基转移产物中汽提c1-c5和未反应的进料、以及从烷基转移产物中收集至少二甲苯产物。在第二十五方面中，本公开提供了第二十四方面的方法，其中烷基转移区处于1.0至3.0mpa之间的压力、200℃至500℃的温度、1.0至5.0h-1的空速和1比4的氢气与烃比例。在第二十六方面中，本公开提供了第二十四或第二十五方面的方法，其中一种或多种活性金属选自由钼、铂、铼、镍以及其组合组成的组。在第二十七方面中，本公开提供了分层沸石复合催化剂。分层沸石复合催化剂包含与氧化铝粘合剂混合的固体沸石复合材料。固体沸石复合材料包含1:1至5:1重量比的大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5。此外，所述分层沸石复合催化剂具有介观结构，所述介观结构包含至少一种无序中间相和至少一种有序中间相。在第二十八方面中，本公开提供了第一至第二十三方面中任一方面的方法，其中中孔沸石包含大孔径丝光沸石。在第二十九方面中，本公开提供了第一至第二十三方面中任一方面的方法，其中中孔沸石包含中等孔径zsm-5。在第三十方面中，本公开提供了第一至第二十三方面中任一方面的方法，其中中孔沸石包含大孔径丝光沸石和中等孔径zsm-5。对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离所要求保护的主题的精神和范围的情况下，能够对所描述的实施例进行各种修改和变化。因此，本说明书意图覆盖所描述的各种实施例的修改和变化，只要此类修改和变化落入所附权利要求及其等同物的范围内。在整个公开内容中提供了范围。可以预见，还包括范围所涵盖的每个离散值。另外，可以由明确公开的范围所涵盖的每个离散值形成的范围同样是可以预见的。当前第1页1 2 3