技术特征:
1.使由加氢处理方法产生的至少部分失效的催化剂恢复活性的方法,所述至少部分失效的催化剂产生自新鲜催化剂,所述新鲜催化剂包含至少一种第viil族金属,至少一种第vib族金属,氧化物载体和任选的磷,所述至少部分失效的催化剂还包含相对于该至少部分失效的催化剂的总重量为2重量%至20重量%的含量的碳和相对于该至少部分失效的催化剂的总重量为1重量%至8重量%的含量的硫,所述方法包括以下步骤:a)使所述至少部分失效的催化剂与包括含第vib族金属的化合物的浸渍溶液接触,b)在低于200℃的温度下进行干燥步骤以获得恢复活性的催化剂。2.根据前述权利要求所述的方法,其中在步骤a)中,添加的第vib族金属相对于在至少部分失效的催化剂中已经存在的第vib族金属的摩尔比为0.15
‑
2.5mol/mol。3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,在步骤a)中,该浸渍溶液还包括含第viii族金属的化合物,添加的第viii族金属与在至少部分失效的催化剂中已经存在的第viii族金属的摩尔比为0.1
‑
2.5mol/mol。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,在步骤a)中,所述浸渍溶液还包含磷;添加的磷与在至少部分失效的催化剂中已经存在的第vib族金属的摩尔比为0.1
‑
2.5mol/mol。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,在步骤a)中,所述浸渍溶液还包含有机化合物,所述有机化合物包含氧和/或氮和/或硫;添加的有机化合物与在至少部分失效的催化剂中已经存在的第vib族金属的摩尔比为0.01
‑
5mol/mol。6.根据前一项权利要求中所述的方法,其中所述含氧和/或氮和/或硫的有机化合物选自包含一个或多个化学官能团的化合物或者包含呋喃环的化合物还或者糖,所述化学官能团选自羧酸、醇、硫醇、硫醚、砜、亚砜、醚、醛、酮、酯、碳酸酯、胺、腈、酰亚胺、肟、脲或酰胺官能团。7.根据前一项权利要求所述的方法,其中所述包含氧和/或氮和/或硫的有机化合物选自γ
‑
戊内酯,2
‑
乙酰基丁内酯,三甘醇,二甘醇,乙二醇,乙二胺四乙酸,马来酸,丙二酸,柠檬酸,葡萄糖酸,琥珀酸二(c1‑
c4烷基)酯,葡萄糖,果糖,蔗糖,山梨糖醇,木糖醇,γ
‑
酮戊酸,二甲基甲酰胺,1
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮,碳酸亚丙酯,3
‑
氧代丁酸2
‑
甲氧基乙基酯,n,n
‑
二羟乙基甘氨酸,三(羟甲基)甲基甘氨酸,2
‑
糠醛,5
‑
羟甲基糠醛,2
‑
乙酰基呋喃,5
‑
甲基
‑2‑
糠醛,抗坏血酸,乳酸丁酯,3
‑
羟丁酸乙酯,3
‑
乙氧基丙酸乙酯,乙酸2
‑
乙氧基乙酯,乙酸2
‑
丁氧基乙酯,丙烯酸2
‑
羟乙酯,1
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮,1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑啉酮,1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
吡咯烷酮,1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑
2,5
‑
吡咯烷二酮,5
‑
甲基
‑
2(3h)
‑
呋喃酮,1
‑
甲基
‑2‑
哌啶酮和4
‑
氨基丁酸。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,在步骤a)中,浸渍溶液包含水
‑
乙醇或水
‑
甲醇混合物。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,在恢复活性步骤a)之前是脱油步骤,该步骤包括使至少部分失效的催化剂与惰性气体流在300℃至400℃的温度下接触。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,新鲜催化剂具有的第vib族金属含量为相对于催化剂总重量的1重量%至40重量%的所述第vib族金属氧化物。11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,新鲜催化剂具有的第viii族金属的含量为相对于催化剂总重量的0.1重量%至10重量%的所述第viii族金属氧化物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,新鲜催化剂具有相对于催化剂的总重量为0.3重量%至10重量%的以p2o5表示的磷含量,并且在催化剂中的磷/(第vib族金属)摩尔比为0.1至0.7。13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,新鲜催化剂的氧化物载体选自氧化铝,二氧化硅,二氧化硅
‑
氧化铝,还或者,钛或镁氧化物,其单独使用或作为与氧化铝或二氧化硅
‑
氧化铝的混合物使用。14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,至少部分失效的催化剂产生自用于含硫烯烃汽油馏分的选择性加氢脱硫的方法。15.一种用于使含硫烯烃汽油馏分加氢脱硫的方法,其中使所述汽油馏分,氢气和根据权利要求1
‑
14中任一项的方法进行恢复活性的催化剂接触,所述加氢脱硫方法在200℃至400℃的温度,在1至3mpa的总压力下,以1至10h
‑1的时空速度和100
‑
1200 sl/l的氢气/汽油进料的体积比进行实施,时空速度被定义为相对于催化剂体积的进料体积流速。16.根据前一项权利要求所述的方法,其中在加氢脱硫方法之前或期间,使恢复活性的催化剂经历硫化步骤。17.根据权利要求15和16中任一项所述的方法,该方法在包含多个催化床的固定床类型反应器的催化床中进行;在进料的循环方向上,在包含恢复活性的催化剂的催化床的上游或下游的至少一个其它催化床至少部分地包含新鲜催化剂和/或再生的催化剂。18.根据权利要求15至17任一项所述的方法,该方法是在至少两个串联的固定床类型或沸腾床类型的反应器中进行的;所述反应器中至少一个包含恢复活性的催化剂,而另一个反应器包含新鲜催化剂或再生的催化剂,或恢复活性的催化剂与新鲜和/或再生的催化剂的混合物,它们为任何顺序,在第二反应器中处理由第一反应器产生的流出物之前,从所述流出物中去除或不去除至少一部分h2s。
技术总结
本发明涉及使由加氢处理方法产生的至少部分失效的催化剂恢复活性的方法,所述至少部分失效的催化剂产生自新鲜催化剂,所述新鲜催化剂包含第VIIl族金属,第VIb族金属,氧化物载体和任选的磷,所述至少部分失效的催化剂还包含相对于该至少部分失效的催化剂的总重量的2重量%至20重量%的含量的碳和相对于该至少部分失效的催化剂的总重量的1重量%至8重量%的含量的硫,所述方法包括以下步骤:a)使所述失效的催化剂与包括含第VIb族金属的化合物的浸渍溶液接触,b)在低于200℃的温度下进行干燥步骤。行干燥步骤。
技术研发人员:E
受保护的技术使用者:IFP新能源公司
技术研发日:2019.12.10
技术公布日:2021/9/17