专利名称:无溶胀性羧酸离子交换树脂及其制法的制作方法
本发明属于离子交换树脂。
寻常羧酸型离子交换树脂可用于从发酵液中提取链霉素或其他碱性有机物，一般均需用溶胀状态的钠式羧酸离子交换树脂吸附链霉素，因为链霉素分子较大，然后用酸从溶胀的树脂上洗脱出来而获得较纯的链霉素，这时候羧酸树脂又恢复成酸式而变为收缩状态，若要再使用于抽提链霉素，又需用NaOH中和羧酸树脂成溶胀状态，因此在使用羧酸树脂于提取链霉素或其他碱性有机物时，树脂必须体积改变一倍之多，促使树脂的使用寿命短促，容易发生裂碎，变成粉末，不堪再应用，并且还要消耗掉酸和碱于中和作用。在提取链霉素设备上，因为树脂在提取链霉素过程中，体积要变化一倍之多，所以交换柱的容积必须二倍于树脂体积，而且必须使溶液以一定冲力逆流，以允许树脂溶胀，不致于把交换柱向侧面胀裂，于是增加设备复杂性与消耗动力、增加成本，目前国内外制药工业仍在采用这样溶胀性树脂，其费用较高。
本发明目的是为了改进上述溶胀性羧酸离子交换树脂存在的缺点，研制一种无溶胀性的羧酸离子交换树脂，这种无溶胀性羧酸树脂应用于从发酵液中提纯链霉素时优于现在已在应用中的一切溶胀性羧酸离子交换树脂，它亦能应用于提取一切碱性有机物。
本发明的技术构成无溶胀性羧酸树脂的制法如下(1)用悬浮聚合法制备含0-2%二乙烯苯的聚苯乙烯圆球，其直径为0.2-0.5毫米。
(2)使丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、脱水苹果酸酐等含乙烯基的羧酸吸入上述聚苯乙烯圆球内，含量达50-80%重量，然后进行加热接枝共聚合反应，使接枝量达到90%以上。
(3)将上述接枝共聚合的聚苯乙烯圆球用氢氧化钠溶液抽提掉未接枝的羧酸高分子和单体，洗涤干净，即得含羧基团40-70%重量的无溶胀性羧酸离子交换树脂。适用于提纯碱性有机化合物。
本发明取得了如下效果用本发明方法制成的无溶胀性羧酸离子交换树脂与寻常溶胀性羧酸离子交换树脂的性能比较如下(1)溶胀性能比较，钠式与酸式羧酸离子交换树脂在水中时积叠体积的比数。
(2)本发明的无溶胀性羧酸离子交换树脂从发酵液吸附链霉素的交换容量与洗脱率＊＊
＊用生物化学分析链霉素有较大变化范围(误差)＊＊溶液通过树脂柱速率8.6升/克树脂/分钟
(3)用本发明的无溶胀性羧酸树脂提纯的链霉素质量评价，用3000单位/毫升链霉素注射5只小白鼠的毒性指数。2/5链霉素纯度分析663.5单位/毫克胍基 5.75%灰分 5.39%具体实施例子在3升三口烧瓶中，加入苯乙烯200克，二乙烯苯(40%含量)5克，过氧化二苯甲酰0.2克，0.5%聚乙烯醇(聚合度500)溶液2000毫升;在90℃下进行悬浮聚合15小时，制得含1%重量二乙烯苯的聚苯乙烯圆球200克，直径0.2-0.5毫米，吸入甲基丙烯酸160克及过氧化二苯甲酰0.2克，在50℃热3小时，然后在100℃热8小时，使接枝聚合完全，浸入1NNaOH溶液中溶解未接枝上去的聚甲基丙烯酸，洗涤干净后得白色或半透明的无溶胀性羧酸离子交换树脂。
权利要求
1.一种羧酸型阳离子交换树脂产品，其特征在于这种树脂的无溶胀性，即这种树脂应用于从发酵液提取纯化链霉素或其他碱性有机物，用钠式羧酸离子交换树脂从发酵液提纯出链霉素后，再用酸从树脂上洗脱链霉素下来获得产品，在碱和酸处理树脂过程中树脂从钠式变为酸式，树脂的体积无变化，它的无溶胀性的获得，是通过本发明叙述的合成制造过程的各步骤方法技术才能成功的，包括交联聚苯乙烯的交联度的规定，和共聚物上接枝共聚方法及控制，树脂的洗涤除去未接枝聚合物的方法和要求。
2.如权利要求
1所述的羧酸离子交换树脂产品，其特征在于苯乙烯二乙烯苯共聚物圆球的交联度为0-2%二乙烯苯，接枝共聚物圆球中含甲基丙烯酸、丙烯酸等乙烯基羧酸的用量应为苯乙烯二乙烯苯圆球重量的80-90%，接枝量应达到90%以上，然后再用氢氧化钠溶液洗涤除尽未接枝的聚乙烯基羧酸而得到无溶胀性羧酸离子交换树脂圆球。
3.一种羧酸型阳离子交换树脂的制法，其特征在于以苯乙烯为单体，二乙烯苯为交联剂，进行悬浮聚合，制得共聚物球粒，球粒的直径为0.2-0.5毫米，然后使聚苯乙烯圆球吸入含乙烯基的羧酸单体和溶剂进行接枝共聚合，最后用氢氧化钠稀溶液洗涤，除尽未接枝的乙烯基羧酸单体和聚合体，制得羧基团单体含量为40-70%的无溶胀性羧酸离子交换树脂圆球。
4.如权利要求
3所述的羧酸型阳离子交换树脂的制法，其特征在于含乙烯基的羧酸为丙烯酸，甲基丙烯酸、衣康酸、脱水苹果酸酐，聚苯乙烯圆球对它们的吸入量为50-80%，并使接枝量达到90%以上。
5.如权利要求
3、4所述的羧酸型阳离子交换树脂的制法，其特征在于接枝聚合反应时加入含乙烯基的羧酸，过氧化二苯甲酰0.1-0.5%和适宜的溶剂，而后加热进行接枝共聚反应。
6.如权利要求
3、4所述的羧酸型阳离子交换树脂的制法，其特征在于所制得的接枝共聚物圆球需用氢氧化钠稀溶液洗涤除尽未接枝的羧酸单体和聚合体，最好3次。
专利摘要
本发明是关于无溶胀性羧酸离子交换树脂及其制法。一种无溶胀性羧酸离子交换树脂应用于从发酵液提纯链霉素或其他碱性有机物时优于现在溶胀性羧酸离子交换树脂，应用时无体积变化，寿命长，节约酸和碱。用悬浮聚合法制备含-2％二乙烯苯的聚苯乙烯圆球，直径为0.2-0.5毫米，吸入羧酸单体达50-80％重量，加热、接枝聚合量在90％以上，用氢氧化钠洗净单体和聚合体，即得无溶胀性羧酸离子交换树脂，可以用酸式树脂直接吸附链霉素。
文档编号C12N9/00GK85100889SQ85100889
公开日1986年1月10日 申请日期1985年4月1日
发明者朱秀昌, 刘定荣, 刁钧芳 申请人:中国科学院化学研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan