本发明涉及一种选矿方法，特别涉及一种含WO3 0.03~2.0%、Cu≥0.05%、S≥5.0%、Fe≥5.0%的铜硫白钨矿的选矿。
背景技术：
白钨矿常与黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿等硫化矿物以及方解石、萤石等含钙脉石矿物共伴生。目前，对于矿石嵌布粒度较细的铜硫白钨矿多采用浮选回收。铜硫矿属硫化矿类矿物，相对易浮；钨矿物为氧化矿，浮选难度大。因此，铜硫白钨矿一般采用先浮铜硫、后浮白钨矿的选矿工艺。铜硫白钨矿石因含硫矿物，易氧化，矿浆自然pH值多数呈酸性，在矿浆中存在大量的Fe3+，Fe2+，Cu2+等离子，这些离子与浮选药剂易生成絮状物，严重干扰了铜硫白钨矿的选矿，而且在铜浮选过程中Cu2+离子对黄铁矿、磁黄铁矿等硫化矿具有活化作用，严重干扰铜浮选，不利于铜选矿指标的提高。
CN201410774435.1公开了一种铜硫白钨矿物的选矿方法。该法将原矿浮选获得铜精矿和铜浮选尾矿；铜浮选尾矿经浮选获得硫精矿和硫浮选尾矿；硫浮选尾矿经磁选获得磁选精矿和磁选尾矿；磁选尾矿经脱硫浮选获得脱硫精矿和脱硫尾矿；脱硫尾矿经浮选获得白钨精矿和白钨尾矿；在白钨尾矿中加入生石灰，尾矿沉淀后，得到尾矿水和尾矿，尾矿水返回作原矿磨矿和各步骤的用水。该法解决了白钨浮选尾矿水回用于铜硫浮选和白钨浮选的技术难题，获得较好的铜、硫、钨选矿指标。由于白钨尾矿中加入生石灰沉降后，其尾矿水返回作白钨浮选用水，尾矿水中的大量Ca2+离子与白钨浮选药剂发生化学反应、消耗大量的选钨药剂，造成白钨浮选药剂成本高，并且白钨精矿指标提高困难。同时，Ca2+离子与硫浮选药剂发生化学反应造成硫浮选药剂消耗较大。脱硫浮选未能有效脱除-0.010mm粒级有害物质和其他比重较小的脉石矿物。白钨浮选的浮选次数多，造成中矿循环量大、泡沫冲洗水量大。浮选用水越多、水中的有害离子总量越大，有害离子消耗药剂越多，浮选药剂成本越大。
技术实现要素：
本发明的目的是提出一种提高铜、硫、白钨选矿指标的铜硫白钨矿选矿方法，本发明的选矿方法依次由以下步骤组成：
1）磁选：原矿磨矿至-0.074mm占60~90%，在磁场强度0.3~1.0T条件下进行1次粗选；在磁场强度0.08~0.15T条件下进行1次精选，获得磁硫精矿和磁选尾矿；
2）铜浮选：将磁选尾矿浓缩至浓度为30~40%，按原矿计，添加生石灰500~1500克/吨，丁黄药5~100克/吨，乙硫氨酯0~10.0克/吨和2#油0~3.0克/吨，搅拌2~5分钟，做1次粗选；每次添加生石灰0~300克/吨，搅拌2~5分钟，做3~4次精选；不添加药剂，搅拌2~5分钟，做1~2次扫选，获得铜精矿和铜浮选尾矿；
3）硫浮选：按原矿计，上述铜浮选尾矿添加硫酸100~1000克/吨，丁黄药10~150克/吨和2#油0~2克/吨，搅拌2~6分钟，做1次粗选；不添加药剂，搅拌1~3分钟，做1次精选；不添加药剂，搅拌2~4分钟，做1次扫选，获得硫精矿和硫浮选尾矿；
4）离心机处理：离心机转速在35~55Hz条件下，硫浮选尾矿经离心机处理获得离心机精矿和离心机尾矿；
5）脱硫浮选：将离心机精矿浓缩至浓度为25~45%，按原矿计，添加碳酸钠0~1000克/吨，氢氧化钠0~1000克/吨，硫化钠0~200克/吨，丁黄药10~30克/吨，2#油0.5~1.0克/吨，搅拌2~6分钟，做1次粗选：获得脱硫精矿和脱硫尾矿；
6）白钨浮选：按原矿计，在脱硫尾矿中添加碳酸钠0~1000克/吨，氢氧化钠0~1000克/吨，硫化钠0~1000克/吨，水玻璃150~1500克/吨，硫酸铝0~500克/吨和脂肪酸皂20~100克/吨，搅拌10~15分钟，做1次粗选；不添加药剂，搅拌2~5分钟，做1次精选；获得白钨精矿和白钨尾矿；
7）白钨尾矿和离心机尾矿合并后不需添加药剂，自然沉淀后得到尾矿水和尾矿，尾矿水返回作原矿磨矿和各步骤的用水。
本发明特点是原矿经磨矿达到合适磨矿细度后，先通过磁选选出易酸化产生有害离子的磁硫精矿，减少其在矿浆中停留时间，达到降低矿浆中有害离子含量、减少磁黄铁矿对铜浮选影响以及提高铜浮选入选品位的目的，为铜浮选创造了良好的条件，铜浮选获得的铜精矿品位提高3%以上，回收率提高5个百分点以上。硫浮选尾矿通过离心机处理可脱除50%左右的产率，脱除了95%以上的-0.010mm粒级有害物质和部分比重较小的脉石矿物。离心机精矿浓缩后，经脱硫浮选获得脱硫精矿和脱硫尾矿，通过脱硫浮选脱除了大部对白钨浮选有害硫化矿，同时减少脱硫精矿中钨损失，具有选矿富集比高、选矿次数少的优点，可减少泡沫冲洗水，从而有效提高钨浮选浓度，同时降低了回水中有害离子对药剂的消耗，脱硫尾矿经白钨浮选获得白钨精矿和白钨尾矿，白钨尾矿和离心机尾矿合并后不需添加药剂，自然沉淀后得到尾矿水和尾矿，尾矿水不会因加入石灰等沉降药剂造成Ca2+离子浓度增大而影响选矿指标。
本发明与CN201410774435.1相比，获得的钨精矿品位提高2倍以上、回收率提高5个百分点以上，钨浮选药剂成本减少40%以上，尾矿不需添加药剂，尾矿水达到GB4913-85重有色金属工业污染物排放标准。
本发明的铜硫白钨矿选矿方法操作简单、成本较低，更有利于矿山的环境保护，适用于含WO3 0.03~2.0%、Cu≥0.05%、S≥5.0%、Fe≥5.0%的铜硫白钨矿的选矿。
附图说明
图1是本发明的铜硫白钨矿选矿流程图。
具体实施方式
将含WO3 0.03~2.0%、Cu≥0.05%、S≥5.0%、Fe≥5.0%的铜硫白钨矿石磨矿达到合适磨矿细度后，先进行磁选获得磁硫精矿和磁选尾矿；将磁选尾矿浓缩至浓度为30~40%后，铜浮选获得铜精矿和铜浮选尾矿；铜浮选尾矿经硫浮选获得硫精矿和硫浮选尾矿；硫浮选尾矿经离心机处理获得离心机精矿和离心机尾矿；将离心机精矿浓缩至浓度为25~45%后，脱硫浮选获得脱硫精矿和脱硫尾矿；脱硫尾矿经白钨浮选获得白钨精矿和白钨尾矿；白钨尾矿和离心机尾矿合并后不需添加药剂，自然沉淀后得到尾矿水和尾矿，得到的尾矿水循环使用。本发明的选矿药剂制度见表1，实施例的试验结果见表2。
实施例1
对含WO30.08%、Cu 0.16%、S 9.53%、Fe15.76%的铜硫白钨矿石。原矿经磨矿达到磨矿细度65%-0.074mm后，依次进行以下步骤：
1）磁选：1次粗选磁场强度0.3T；1次精选磁场强度0.08T；获得磁硫精矿和磁选尾矿；
2）铜浮选：将磁选尾矿浓缩至浓度为35%，按原矿计，1次粗选：添加生石灰500克/吨，丁黄药5克/吨，乙硫氨酯10.0克/吨，搅拌3分钟；4次精选：精选一和精选四不加生石灰，精选二和精选三分别添加生石灰200和100克/吨，搅拌2分钟；1次扫选不添加药剂，搅拌2分钟；获得铜精矿和铜浮选尾矿；
3）硫浮选：按原矿计，上述铜浮选尾矿1次粗选：添加硫酸100克/吨，丁黄药10克/吨，搅拌3分钟；1次精选：不添加药剂，搅拌1分钟；1次扫选：不添加药剂，搅拌2分钟；获得硫精矿和硫浮选尾矿；
4）离心机处理：在离心机转速55Hz条件下，处理硫浮选尾矿，获得离心机精矿和离心机尾矿；
5）脱硫浮选：将离心机精矿浓缩至浓度45%后进行脱硫浮选，按原矿计，1次粗选：氢氧化钠1000克/吨，硫化钠100克/吨，丁黄药10克/吨，2#油0.5克/吨，搅拌6分钟；获得脱硫精矿和脱硫尾矿；
6）白钨浮选：按原矿计，1次粗选：在脱硫尾矿中添加氢氧化钠1000克/吨，水玻璃150克/吨，脂肪酸皂20克/吨，搅拌10分钟；1次精选：不添加药剂，搅拌2分钟；获得白钨精矿和白钨尾矿；
7）白钨尾矿和离心机尾矿合并后不需添加药剂，自然沉淀后得到尾矿水和尾矿，尾矿水返回作原矿磨矿和各步骤的用水。
实施例2
对含WO3 0.21%、Cu 0.67%、S 26.27%、Fe 38.31%的铜硫白钨矿石。原矿经磨矿达到磨矿细度74%-0.074mm后，依次进行以下步骤：
1）磁选：1次粗选磁场强度0.4T；1次精选磁场强度0.15T；获得磁硫精矿和磁选尾矿；
2）铜浮选：将磁选尾矿浓缩至浓度为30%，按原矿计，1次粗选：添加生石灰1000克/吨，丁黄药50克/吨，2#油3.0克/吨，搅拌5分钟；3次精选：精选一不加生石灰，精选二和精选三分别添加生石灰300和200克/吨，搅拌3分钟；2次扫选不添加药剂，搅拌4分钟；获得铜精矿和铜浮选尾矿；
3）硫浮选：按原矿计，上述铜浮选尾矿1次粗选：添加硫酸500克/吨，丁黄药40克/吨和2#油2.0克/吨，搅拌6分钟；1次精选：不添加药剂，搅拌3分钟；1次扫选：不添加药剂，搅拌4分钟；获得硫精矿和硫浮选尾矿；
4）离心机处理：在离心机转速45Hz条件下，处理硫浮选尾矿，获得离心机精矿和离心机尾矿；
5）脱硫浮选：将离心机精矿浓缩至浓度35%后进行脱硫浮选，按原矿计，1次粗选：碳酸钠1000克/吨，氢氧化钠200克/吨，丁黄药20克/吨，2#油1.0克/吨，搅拌4分钟；获得脱硫精矿和脱硫尾矿；
6）白钨浮选：按原矿计，1次粗选：在脱硫尾矿中添加碳酸钠1000克/吨，氢氧化钠120克/吨，硫化钠100克/吨，水玻璃1500克/吨，硫酸铝500克/吨和脂肪酸皂100克/吨，搅拌12分钟；1次精选：不添加药剂，搅拌2分钟；获得白钨精矿和白钨尾矿；
7）白钨尾矿和离心机尾矿合并后不需添加药剂，自然沉淀后得到尾矿水和尾矿，尾矿水返回作原矿磨矿和各步骤的用水。
实施例3
对含WO31.76%、Cu 0.20%、S 18.94%、Fe27.21%的铜硫白钨矿石。原矿经磨矿达到磨矿细度87%-0.074mm后，依次进行以下步骤：
1）磁选：1次粗选磁场强度0.5T；1次精选磁场强度0.15T；获得磁硫精矿和磁选尾矿；
2）铜浮选：将磁选尾矿浓缩至浓度为30%，按原矿计，1次粗选：添加生石灰1500克/吨，丁黄药100克/吨，乙硫氨酯3.0克/吨，搅拌5分钟；3次精选：精选一、精选二和精选三分别添加生石灰200、200和100克/吨，搅拌4分钟；1次扫选不添加药剂，搅拌2分钟；获得铜精矿和铜浮选尾矿；
3）硫浮选：按原矿计，上述铜浮选尾矿1次粗选：添加硫酸1000克/吨，丁黄药150克/吨和2#油2克/吨，搅拌5分钟；1次精选：不添加药剂，搅拌2分钟；1次扫选：不添加药剂，搅拌4分钟；获得硫精矿和硫浮选尾矿；
4）离心机处理：在离心机转速35Hz条件下，处理硫浮选尾矿，获得离心机精矿和离心机尾矿；
5）脱硫浮选：将离心机精矿浓缩至浓度25%后进行脱硫浮选，按原矿计，1次粗选：碳酸钠100克/吨，硫化钠200克/吨，丁黄药25克/吨，2#油1.0克/吨，搅拌5分钟；获得脱硫精矿和脱硫尾矿；
6）白钨浮选：按原矿计，1次粗选：在脱硫尾矿中添加碳酸钠150克/吨，硫化钠1000克/吨，水玻璃1000克/吨，脂肪酸皂50克/吨，搅拌13分钟；1次精选：精选一不添加药剂，搅拌5分钟；获得白钨精矿和白钨尾矿；
7）白钨尾矿和离心机尾矿合并后不需添加药剂，自然沉淀后得到尾矿水和尾矿，尾矿水返回作原矿磨矿和各步骤的用水。
表1 本发明的选矿药剂制度（克/吨原矿）
* 铜浮选扫选不加药。
** 硫浮选精选和扫选不加药。
*** 白钨浮选精选不加药。
表2 实施例1~3的试验结果(%)