一种高品位硫精矿的生产工艺的制作方法

本发明属于选矿领域，具体涉及一种高品位硫精矿的生产工艺。
背景技术：
：现代化建设促使大量铅锌矿产被不断开采，导致铅锌资源日益濒临枯竭。与此同时，大量铅锌尾矿得以产生，且长期以堆存形式储存于尾矿库中，这不仅使得大片土地被占用，还造成水土流失和水质污染等生态环境破坏。尾矿作为剩余矿产资源，无论是从资源的可持续发展，还是从环境保护的需要来说，对其进行综合利用都是十分必要的。目前国内外对铅锌尾矿资源综合利用主要围绕有价资源再选、建筑材料应用与采空区回填、复垦等几方面展开。对于铅锌尾矿而言，由于受到开采年代技术的限制，其往往含一些有价资源，一方面可进一步回收有价资源，另一方面可作为采矿充填材料及经提纯除杂后可应用到建筑材料领域。铅锌尾矿成分复杂、分布不均，因地域的不同其有价组分的种类及含量差别很大，回收工艺可根据其矿石性质的不同，采用不同的选别工艺进一步回收其中的有价金属。目前，在生产硫精矿的工艺流程有常规浮选工艺流程、单一重选工艺流程、重选-浮选联合工艺流程。中国专利申请2004100795274公开了一种高铁低硫型硫铁矿烧渣的生产方法，为常规的浮选工艺流程，以含硫品位8-48％硫铁矿为原料，进行破碎、磨矿、选别回收除硫铁矿外的其它有价矿物后，将矿浆引入搅拌桶，加入硫酸，捕收剂和起泡剂后，进入浮选机浮选，浮选所得初精矿经3-6次精选后得高纯硫铁矿。该工艺流程浮选硫铁矿时，需在全部矿浆中加入硫酸调节ph值，故硫酸用量大，且需经3-6次精选后才能获得硫精矿，工艺流程长，需使用多台浮选机，生产成本高。中国专利申请2008100581339公开了一种用低品位硫铁矿生产高品位硫精矿的方法，采用重选-浮选联合工艺，需使用螺旋溜槽、摇床等重选设备，且产出含硫品位10-20％的中矿，然后再采用常规浮选法进行浮选。工艺流程长，中矿进入浮选前需浓缩脱水，硫回收率低，尾矿含硫量高，不利于尾矿的综合利用。中国专利申请201110229252.8一种用分步浮选法从硫铁矿中生产高品位硫精矿的方法，其步骤包括以含硫品位15-36％硫铁矿矿石为原料，经碎矿、磨矿后再进行一次浮选、得硫精矿ⅰ和尾矿，再对尾矿进行浮选得粗选精矿和粗选尾矿，最后对粗选精矿进行2-4精选得硫精矿ⅱ，对粗选尾矿进行2-3次扫选得最终尾矿，将硫精矿ⅰ与硫精矿ⅱ合并得硫精矿，但回收率还有待提高。当原矿性质发生变化时，现有的工艺流程以及药剂种类、制度均无法满足新矿物的选别；低硫品位的硫铁矿在现有的市场环境中不具备较高的竞争力，无法给公司创造效益，需要进一步提升硫精矿的品位；在从选锌尾矿中提高含硫品味的现有技术中，现有的磨矿细度导致硫精矿中锌元素的互含较为严重，需要通过特定手段降低硫精矿中的锌含量。技术实现要素：为克服以上技术问题，本发明提供一种高品位硫精矿的生产工艺，该工艺技术能够明显挺高硫精矿的品味，降低硫尾矿品味，提高硫精矿的回收率。为实现以上技术目的，本发明提供以下技术方案：一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取锌尾矿矿浆，加入硫酸、sa活化剂、硫酸铜活化，并添加捕收剂调和后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得一次粗精矿和一次精选尾矿；其中，将一次粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。优选地，步骤(1)中，所述锌尾矿的粒度为10-100μm。优选地，步骤(1)中，所述矿浆的浓度为40％。优选地，步骤(1)中，所述硫酸、sa与硫酸铜在矿浆中的总用量0.5-1kg/t(如本文所用，除非特别指出，则“1kg/t”是指“每吨矿浆中某种试剂的添加量为1kg”)，其中，硫酸、sa与硫酸铜的质量比为3-8：3-8：1。优选地，所述硫酸、sa与硫酸铜的总用量为0.91kg/t；其中，硫酸、sa与硫酸铜的质量比为6：6：1。优选地，步骤(1)中，所述捕收剂的用量为0.1-0.5kg/t；优选地，所述捕收剂的用量为0.1kg/t。优选地，步骤(1)中，所述捕收剂为ts，或丁基黄药与乙硫醇的混合物，或乙硫醇与黄原酸丙烯酯的混合物。优选地，所述丁基黄药与乙硫醇的质量比为1-3：1。优选地，所述乙硫醇与黄原酸丙烯酯的质量比为1-4：1。优选地，步骤(1)中还包括抑制剂，所述抑制剂为水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物，其总用量为0.1-0.3kg/t，其中，水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的质量比为2-5：1。优选地，步骤(1)中还包括起泡剂，所述起泡剂为松油与桉树油的混合物，两者混合质量比为1-2：1；所述起泡剂的用量为0.01-0.03kg/t。优选地，步骤(1)中，粗选精矿品味是45.0％-46.0％；优选地，步骤(2)中，一次粗精矿的品味是46.5％-47％；优选地，步骤(2)中，最终硫精矿的品味是47.0-53％；优选地，步骤(3)中，扫选精矿的品味是42.0-43.0％；扫选尾矿品味是13.5％-14.5％。与现有技术比，本发明的优势在于：(1)本发明的工艺较为简单，能够明显提高硫精矿的品味，降低硫尾矿的品味。(2)本申请中的捕收剂具有更好的捕收效果，能选择性地吸附在矿物表面上；能提高矿物表面的疏水程度，使之易于在气泡上粘附，从而提高矿物可浮性，加入的抑制剂、起泡剂等化学成分提高了锌尾矿中含硫矿与非硫矿的选择性，提高了高品位硫精矿的生产效率。(3)本申请通过将各级尾矿多次扫选后再进行精选的循环过程，很大程度地提高了硫精矿的回收率，资源利用率高。(4)本发明通过合理的工艺降低了硫精矿生产的成本，有利于推广应用。附图说明图1：高品位硫精矿的生产工艺流程图；现结合附图和实施例对本发明作进一步说明：具体实施方式实施例1一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.420kg/t的硫酸、0.420kg/t的sa活化剂(本发明的具体实施例中所用的sa活化剂的厂家均为山东省招远市金道化工有限公司，下同)、0.07kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为6：6：1)活化，并添加0.1kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为3：1)捕收剂进行调和，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。实施例2一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.420kg/t的硫酸、0.420kg/t的sa活化剂、0.07kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为6：6：1)活化，并添加0.1kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为3：1)捕收剂进行调和，再加入0.020kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为1：1)作起泡剂，0.2kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为3：1)，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。实施例3一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为10μm的锌尾矿的矿浆，加入0.125kg/t的硫酸、0.330kg/t的sa活化剂、0.042kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为3：8：1)活化，并添加0.2kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为1：1)捕收剂进行调和，再加入0.01kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为1：1)作起泡剂，0.1kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为2：1)之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。实施例4一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为100μm的锌尾矿的矿浆，加入0.330kg/t的硫酸、0.125kg/t的sa活化剂、0.042kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为8：3：1)活化，并添加0.4kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为3：1)捕收剂进行调和，再加入0.03kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为2：1)作起泡剂，03kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为5：1)，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。实施例5一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为100μm的锌尾矿的矿浆，加入0.430kg/t的硫酸、0.430kg/t的sa活化剂、0.140kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为3：3：1)活化，并添加0.5kg/t的ts捕收剂(ts的厂家为山东省招远市金道化工有限公司)进行调和，再加入0.03kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为2：1)作起泡剂，03kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为5：1)之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。对比例1(与实施例2相比，硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比不同)一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.114kg/t的硫酸、0.114kg/t的sa活化剂、0.682kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为1：1：6)活化，并添加0.1kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为3：1)作捕收剂进行调和，再加入0.02kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为1：1)作起泡剂，0.2kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为3：1)，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。对比例2(与实施例2相比，捕收剂的组分不同)一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.420kg/t的硫酸、0.420kg/t的sa活化剂、0.07kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为6：6：1)活化，并添加0.1kg/t的丁基黄药作捕收剂进行调和，再加入0.020kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为1：1)作起泡剂，0.2kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为3：1)，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。对比例3(与实施例2相比，捕收剂的组分不同)一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.420kg/t的硫酸、0.420kg/t的sa活化剂、0.07kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为6：6：1)活化，并添加0.1kg/t的乙硫醇作捕收剂进行调和，再加入0.020kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为1：1)作起泡剂，0.2kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为3：1)，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。对比例4(与实施例2相比，起泡剂的组分不同)一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.420kg/t的硫酸、0.420kg/t的sa活化剂、0.07kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为6：6：1)活化，并添加0.1kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为3：1)捕收剂进行调和，再加入0.020kg/t的松油作起泡剂，0.2kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为3：1)，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。对比例5(与实施例2相比，抑制剂的组分不同)一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.420kg/t的硫酸、0.420kg/t的sa活化剂、0.07kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为6：6：1)活化，并添加0.1kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为3：1)作捕收剂进行调和，再加入0.020kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为1：1)作起泡剂，0.2kg/t的水玻璃作抑制剂，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)二次粗选、扫选回收：将粗选尾矿进行二次粗选，得二次粗选精矿和二次粗选尾矿；将二次粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将二次粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至二次粗选槽循环。对比例6(与实施例2相比，工艺不同，仅进行一次粗选)一种高品位硫精矿的生产工艺，包括以下制备步骤：(1)一次粗选：取粒度为50μm的锌尾矿的矿浆，加入0.420kg/t的硫酸、0.420kg/t的sa活化剂、0.07kg/t的硫酸铜(硫酸、sa活化剂与硫酸铜的质量比为6：6：1)活化，并添加0.1kg/t的丁基黄药与乙硫醇的混合物(丁基黄药与乙硫醇的质量比为3：1)捕收剂进行调和，再加入0.020kg/t的松油与桉树油的混合物(两者混合质量比为1：1)作起泡剂，0.2kg/t的水玻璃与乙二胺四乙酸二钠的混合物作抑制剂(质量比为3：1)，之后，送入浮选槽进行粗选，得粗选精矿和粗选尾矿；(2)扫选回收：将粗选尾矿进行扫选，得扫选精矿和扫选尾矿；(3)磨矿、再选：将粗选精矿和扫选精矿进行磨矿后再选，得再选精矿和再选尾矿；(4)精选富集：将粗选精矿、再选精矿进行一次精选，得粗精矿和一次精选尾矿；其中，将粗精矿进行二次精选，得二次精选尾矿和最终硫精矿；将二次精选尾矿再送至一次精选槽循环；将一次精选尾矿和再选尾矿再送至粗选槽循环。效果例采用氢氧化钠中和测定硫的方法检测硫精矿含硫品味。具体过程：试料用单管定碳炉烧灼，生成二氧化硫再转化为三氧化硫，最终生成硫酸，用氢氧化钠中和测定硫的含量。试剂：氢氧化钠溶液，30％的过氧化氢溶液，甲基红与次甲基蓝配置的指示剂。分析步骤：1.准确称取样品0.1000克--0.1100克。2.将称取的试样置于88mm的瓷舟中，将瓷舟放入单管定碳炉中烧灼，加入过氧化氢溶液和指示剂，颜色由浅绿色变为蓝紫色，用氢氧化钠中和，最终终点为原始的浅绿色。分析结果的计算：s(％)＝(f*(v3-v2)/mo)*100式中：f----naoh标准溶液的体积系数，g/ml；v3----试液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；v2----空白消耗naoh标准溶液的体积，ml；mo----试料的秤样量，g；表1硫精矿品味试验组粗选精矿含硫品味一次粗精矿含硫品味最终硫精矿含硫品味实施例145.145.948.7实施例245.746.552.2实施例345.346.351.6实施例445.846.850.9实施例545.546.951.5对比例138.240.143.5对比例237.639.442.8对比例339.041.345.7对比例436.438.941.2对比例534.337.540.9对比例634.938.142.2由此可知，本申请的硫精矿的生产工艺能提高精矿中含硫品味，具有较好的工艺效果；且在选矿过程中，捕收剂和起泡剂、抑制剂均起到了至关重要的作用。上述详细说明是针对本发明其中之一可行实施例的具体说明，该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明所为的等效实施或变更，均应包含于本发明技术方案的范围内。当前第1页12