本发明涉及用于燃气引擎优选地是固定式燃气引擎的润滑剂领域。本发明更特别地涉及包括至少一种矿物基础油和选自多元醇酯的至少一种酯的润滑剂组合物用于润滑燃气引擎优选地是固定式燃气引擎的用途。本发明还涉及一种润滑燃气引擎优选地是固定式燃气引擎的方法。
背景技术：
：针对燃气引擎优选地是固定式燃气引擎开发的润滑剂已经为人所知许多年。这种应用专用的第一润滑剂含有根据api分类的i类基础油。这些润滑剂在高温下提供很好的效果，特别是它们不会形成任何沉淀或者只形成很少的沉淀，但具有有限的抗氧化性能，特别是是抗氮化性能。氮化是指通过与氮氧化合物(nox)接触而氧化。润滑剂然后包含apiii类基础油以改善抗氧化性能。然而，并且特别是在超高功率燃气引擎的情况下，这些润滑剂的使用会导致形成高温沉积(或者漆(varnish))。基于根据api分类的iii类和iv类基础油的润滑剂也如此。因此，需要清净性好并且因此尤其是在高温下不会形成沉积或者只形成很少沉积、同时展示出令人满意的甚或改善的抗氧化性能尤其是抗氮化性能的用于燃气引擎优选地是固定式燃气引擎的润滑剂组合物。目前已经发现，将至少一种矿物基础油和选自多元醇酯的至少一种酯相组合使得可以提供一种专用于润滑燃气引擎优选地是固定式燃气引擎的润滑剂组合物，从而提供了抗氧化性能特别是令人满意的或者改善的抗氮化性能，尤其是在高温下会引起很少的沉积或者无沉积。因此，本发明提供了一种润滑剂组合物，该润滑剂组合物使得可以解决意图用于润滑燃气引擎优选地是固定式燃气引擎的润滑剂组合物的所有或者部分问题。技术实现要素：因此，本发明涉及包括至少一种矿物基础油和选自多元醇酯的至少一种酯的润滑剂组合物用于润滑燃气引擎的用途。出乎意料的是，申请人已经发现，将至少一种矿物基础油和选自多元醇酯的至少一种酯相组合在用于燃气引擎优选地是固定式燃气引擎的润滑剂组合物中使得可以改善润滑剂组合物的抗氧化性能尤其是抗氮化性能。有利地，根据本发明的润滑剂组合物提供了很好的抗氧化性能尤其是抗氮化性能，同时尤其是在高温下减少或者甚至消除了沉淀的形成。有利地，根据本发明的润滑剂组合物在被实施在燃气引擎中时提供了很好的抗氧化性能尤其是抗氮化性能、以及很好的清净性，并且该润滑剂组合物的配方容易实施。有利地，根据本发明的润滑剂组合物在被实施在燃气引擎中时提供了很好的抗氧化性能尤其是抗氮化性能、以及很好的清净性能，同时在长时间内是稳定的，特别是在被储存时是稳定的。在本发明的一个实施例中，燃气引擎是固定式燃气引擎。在本发明的一个实施例中，矿物基础油选自根据api分类的ii类基础油或者iii类基础油，优选地，选自根据api分类的ii类基础油。在本发明的另一实施例中，润滑剂组合物包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为至少50％，优选地50％至90％的矿物基础油。在本发明的另一实施例中，酯选自包括至少8个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链的羧酸的和多元醇的酯。在本发明的另一实施例中，羧酸是饱和或不饱和的直链或支链的单羧酸。在本发明的另一实施例中，羧酸包括8至20个碳原子，优选地，8至18个碳原子。在本发明的另一实施例中，多元醇包括至少3个-oh基团，优选地，3至8个-oh基团。在本发明的另一实施例中，多元醇包括3至10个碳原子。在本发明的另一实施例中，多元醇酯包括至少一种如上面限定的多元醇和单羧酸的第一酯以及至少一种如上面限定的多元醇和单羧酸的第二酯的混合物，第二酯与第一酯不同。在本发明的另一实施例中，酯是通过在如上面限定的多元醇、至少一种如上面限定的第一单羧酸、以及选自包括至少16个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和二羧酸中的至少一种第二羧酸之间的酯化反应而获得的。在本发明的另一实施例中，润滑剂组合物包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为至少2％，优选地重量百分比为至少5％的多元醇酯。在本发明的另一实施例中，润滑剂组合物进一步包括聚异丁烯。本发明还涉及至少一种如上面限定的矿物基础油和如上面限定的选自多元醇酯的至少一种酯在润滑剂组合物中用于润滑燃气引擎的用途。本发明还涉及一种润滑燃气引擎的方法，该方法包括将所述引擎的至少一个机械部分与如上面限定的润滑剂组合物接触。【具体实施方式】下面给出的百分比对应有效成分的重量百分比。根据本发明的润滑剂组合物包括至少一种矿物基础油。根据本发明的润滑剂组合物中使用的矿物基础油可以是属于根据api分类中定义的类别的i类、ii类或者iii类(或者根据atiel分类的它们的等同物)(表a)的矿物来源的油或者它们的混合物。表a在本发明的优选实施例中，基础油是根据api分类的ii类基础油或者iii类基础油。在本发明的更优选的实施例中，基础油是根据api分类的ii类基础油。在本发明的另一优选实施例中，润滑剂组合物包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为至少50％，优选地50％至90％，更优选地60％至90％，甚至更优选地65％至90％，有利地65％至85％的矿物基础油。在本发明的另一更优选的实施例中，润滑剂组合物包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为至少70％，优选地70％至90％，更优选地75％至90％，有利地75％至85％的矿物基础油。根据本发明的润滑剂组合物还包括选自多元醇酯的至少一种酯。根据本发明的多元醇酯是指通过至少一种羧酸与至少一种多元醇的酯化反应而获得的任何酯。根据本发明的羧酸是指单羧酸和多羧酸。在本发明的一个实施例中，酯选自包括至少8个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链的羧酸的或多元醇的酯。在本发明的优选实施例中，羧酸是饱和或不饱和的直链或支链的单羧酸。因此，羧酸可以选自：-饱和的直链单羧酸；-不饱和的直链单羧酸；-饱和的支链的单羧酸；-不饱和的支链的单羧酸。在本发明的另一优选实施例中，羧酸包括8至20个碳原子，优选地，8至18个碳原子。在本发明的特定实施例中，羧酸包括14至18个碳原子，优选地，16至18个碳原子。在本发明的另一具体实施例中，羧酸包括8至12个碳原子，优选地，8至10个碳原子。因此，羧酸可以选自：-包括8至20个碳原子，优选地8至18个碳原子，更优选地14至18个碳原子，有利地16至18个碳原子的饱和的直链单羧酸；-包括8至20个碳原子，优选地8至18个碳原子，更优选地14至18个碳原子，有利地16至18个碳原子的不饱和的直链单羧酸；-包括8至20个碳原子，优选地8至18个碳原子，更优选地14至18个碳原子，有利地16至18个碳原子的饱和的支链的单羧酸；-包括8至20个碳原子，优选地8至18个碳原子，更优选地14至18个碳原子，有利地16至18个碳原子的不饱和的支链的单羧酸。羧酸还可以选自：-包括8至12个碳原子，优选地8至10个碳原子的饱和的直链单羧酸；-包括8至12个碳原子，优选地8至10个碳原子的不饱和的直链单羧酸；-包括8至12个碳原子优选地8至10个碳原子的饱和的支链的单羧酸；-包括8至12个碳原子优选地8至10个碳原子的不饱和的支链的单羧酸。根据本发明的羧酸的示例包括壬酸、硬脂酸、异硬脂酸或者油酸。在本发明的另一优选实施例中，多元醇包括至少3个-oh基团，优选地，3至8个-oh基团，更优选地，3至6个-oh基团。在本发明的更优选的实施例中，多元醇包括3、4或6个-oh基团。在本发明的另一优选实施例中，多元醇包括3至10个碳原子，优选地，3至8个碳原子，更优选地，3至6个碳原子。根据本发明的多元醇的示例包括甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或者二季戊四醇。在本发明的特定实施例中，多元醇酯包括至少一种如上面限定的多元醇和单羧酸的第一酯以及至少一种如上面限定的多元醇和单羧酸的第二酯的混合物，第二酯与第一酯不同。在本发明的更特定的实施例中，酯包括以下的混合物：-多元醇和单羧酸的至少一种三酯，-多元醇和单羧酸的至少一种二酯，其中，多元醇和单羧酸是如上面限定的。在本发明的甚至更特定的实施例中，酯包括以下的混合物：-三甲基丙烷和饱和或不饱和的单羧酸(优选地包括14至18个碳原子，有利地16至18个碳原子的饱和的单羧酸)的至少一种三酯，-三甲基丙烷和饱和或不饱和的单羧酸(优选地包括14至18个碳原子，有利地16至18个碳原子的饱和的单羧酸)的至少一种二酯。作为根据本发明的多元醇酯的示例，可以提及由oleon公司出售的radialube在本发明的另一特定实施例中，酯是通过在如上面限定的多元醇、至少一种如上面限定的第一单羧酸、以及选自包括至少16个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的二羧酸的至少一种第二羧酸之间的酯化反应而获得的。在本发明的另一更特定的实施例中，酯是通过以下之间的酯化反应而获得的：-包括3或4个-oh基团和3至6个碳原子的多元醇，-包括8至20个碳原子，优选地，8至18个碳原子的至少一种第一饱和的直链或支链的单羧酸，以及-选自包括至少16个碳原子的饱和的直链或支链的二羧酸的至少一种第二羧酸。在本发明的另一更具体的实施例中，酯是通过以下之间的酯化反应而获得的：-选自季戊四醇或者三羟甲基丙烷的多元醇，-包括8至18个碳原子的至少一种第一饱和或不饱和的直链或支链的单羧酸，以及-选自包括16至36个碳原子的饱和的直链或支链的二羧酸的至少一种第二羧酸。在本发明的另一更特定的实施例中，酯是通过以下之间的酯化反应而获得的：-季戊四醇，-包括18个碳原子的至少一种第一饱和或不饱和的直链或支链的单羧酸，以及-选自包括16至36个碳原子的饱和的直链或支链的二羧酸的至少一种第二羧酸。作为根据本发明的多元醇酯的示例，可以提及由croda公司出售的priolube或者由nyco公司出售的nycobase在本发明的另一特定实施例中，酯是通过如上面限定的多元醇与包括8至12个碳原子，优选地8至10个碳原子的至少一种饱和或不饱和的直链或支链的单羧酸之间的酯化反应而获得的。在本发明的另一更特定的实施例中，酯是通过以下之间的酯化反应而获得的：-二季戊四醇，以及-包括8至12个碳原子，优选地8至10个碳原子的至少一种饱和或不饱和的直链或支链的单羧酸。在本发明的一个实施例中，润滑剂组合物包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为至少2％，优选地至少5％，更优选地5％至30％，有利地5％至25％或者5％至15％的多元醇酯。根据本发明的润滑剂组合物还可以包括选自如上面限定的根据api分类的i类、iv类或v类油的附加基础油，除了根据本发明的多元醇酯之外。特别地，根据本发明的附加基础油可以选自诸如聚亚烷基二醇等合成油以及选自聚α烯烃。用作基础油的聚α烯烃例如是从包括4至32个碳原子(例如从辛烯或癸烯)并且根据astmd445在100℃下运动粘度在1.5mm2.s-1与15mm2.s-1之间的单体而获得的。它们的平均分子量根据astmd5296通常在250与3000之间。许多添加剂可以用在根据本发明使用的润滑剂组合物中。特别地，根据本发明使用的润滑剂组合物的添加剂可以选自摩擦改进剂、清净剂、抗磨添加剂、极压添加剂、粘度指数改善剂、分散剂、抗氧化剂、倾点改进剂、去沫剂、增稠剂及其混合物。抗磨添加剂和极压添加剂通过形成吸附在这些表面上的保护膜来保护摩擦表面。存在各种各样的抗磨添加剂。在针对根据本发明的润滑剂组合物的优选方式中，抗磨添加剂选自含磷硫添加剂，诸如金属烷基硫代磷酸盐，特别地烷基硫代磷酸锌，更具体地二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)。优选化合物具有化学式zn((sp(s)(or1)(or2))2，其中，可能是相同或不同的r1和r2独立地表示烷基，优选地包括1至18个碳原子的烷基。磷酸胺也是可以用在根据本发明的润滑剂组合物中的抗磨添加剂。然而，通过这些添加剂提供的磷可能对汽车催化系统造成污染，因为这些添加剂生成灰。可以通过用非磷添加剂，诸如，例如多硫化合物，尤其是含硫烯烃部分替代磷酸胺来使这些影响降到最低。有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为0.01％至6％，优选地0.05％至4％，更优选地0.1％至2％，的抗磨添加剂和极压添加剂。有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括至少一种摩擦改进添加剂。摩擦改进添加剂可以选自提供金属元素的化合物和无灰化合物。在提供金属元素的化合物中，可以提及过渡金属复合物，诸如mo、sb、sn、fe、cu和zn，其配体可以是包括氧、氮、硫或磷的碳氢化合物。无灰摩擦改进添加剂通常是有机来源，并且可以选自烷基化胺、烷基化脂肪胺、脂肪环氧化合物、硼酸脂肪环氧化合物或者脂肪胺。根据本发明，脂肪化合物包括至少一个包括10至24个碳原子的烃类基团。有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为0.01％至2％或者0.01％至5％，优选地0.1％至1.5％或者0.1％至2％的摩擦改进添加剂。有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括至少一种抗氧化添加剂。抗氧化添加剂通常用于延缓使用时润滑剂组合物的降解。具体地，这种降解可能会导致沉积的形成、污泥的存在或者润滑剂组合物的粘度的增加。特别地，抗氧化添加剂充当氢过氧化物的自由基抑制剂或者破坏剂。在通常使用的抗氧化添加剂中，可以提及酚类抗氧化添加剂、胺类抗氧化添加剂、磷硫抗氧化添加剂。这些抗氧化添加剂中的一些，例如磷硫抗氧化添加剂可能是产生灰。酚类抗氧化添加剂可以是无灰的或者可以是中性或碱性金属盐的形式。特别地，抗氧化添加剂可以选自位阻酚、位阻苯酚酯和包括硫醚桥、二苯胺、用至少一个c1-c12烷基替代的二苯胺和n,n'-二烃-芳基二胺的位阻酚及其混合物。优选地，根据本发明，位阻酚选自包括其中具有醇官能的碳的至少一个邻碳被至少一个c1-c10烷基，优选地c1-c6烷基，优选地c4烷基，优选地三丁基替代的酚基的化合物。氨基化合物是另一类抗氧化添加剂，可选地可以与酚类抗氧化添加剂组合使用。胺化合物的示例是芳香胺，例如，化学式nr3r4r5的芳香胺，其中，r3表示可选替代的脂肪族或芳香族基团，r4表示可选替代的芳香族基团，r5表示氢原子、烷基、芳基或者化学式r6s(o)zr7的基团，其中，r6表示亚烷基或者亚烯基，r7表示烷基、烯基或芳基并且z表示0、1或2。硫化烷基酚或其碱金属盐和碱土金属盐也可以用作抗氧化添加剂。另一类抗氧化添加剂是铜化合物，例如，硫代或二硫代磷酸铜、铜和羧酸盐、二硫代氨基甲酸盐、磺酸盐、苯酚盐、乙酰丙酮铜。也可以使用铜盐i和ii、琥珀酸或者酸酐盐。根据本发明的润滑剂组合物可以包含本领域技术人员已知的所有类型的抗氧化添加剂。有利地，润滑剂组合物可以包括至少一种无灰抗氧化添加剂。同样有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为0.5％至2％的至少一种抗氧化添加剂。根据本发明的润滑剂组合物还可以包括至少一种清净添加剂。清净添加剂通常使得可以通过溶解二次氧化和燃烧产物来减少金属零件的表面上的沉积的形成。本领域技术人员通常已知可以用在根据本发明的润滑剂组合物中的清净添加剂。清净添加剂可以是包括长亲脂烃链和亲水头的阴离子化合物。伴生阳离子可以是碱金属或碱土金属的金属阳离子。清净添加剂优选地选自羧酸的碱金属或碱土金属盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐和苯酚盐。碱金属和碱土金属优选为钙、镁、钠或钡。这些金属盐通常包括化学计算量或过量的金属，因此其含量大于化学计算量。然后这与高碱性清净添加剂有关；其中，使清净添加剂具有高碱性的多余金属然后通常是不溶于油的金属盐的形式，例如，碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐，优选地碳酸盐。有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为0.5％至4％的清净添加剂。同样有利地，根据本发明的润滑剂组合物还可以包括至少一种降倾点添加剂。通过减缓石蜡晶体的形成，降倾点添加剂通常改善了根据本发明的润滑剂组合物的冷性能。作为降倾点添加剂的示例，可以提及烷基聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酰胺、辛基酚、聚烷基萘和烷基化聚苯乙烯。有利地，根据本发明的润滑剂组合物还可以包括至少一种分散剂。分散剂可以选自曼尼希碱、琥珀酰亚胺及其衍生物。同样有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为0.2％至10％的分散剂。本发明的润滑剂组合物还可以包括至少一种增稠剂，诸如例如聚异丁烯及其衍生物。在本发明的优选实施例中，润滑剂组合物可以包括聚异丁烯作为增稠剂。特别地，这种实施例使得可以进一步改善尤其是在高温下的润滑剂组合物的清净性能。有利地，根据本发明的润滑剂组合物可以包括以润滑剂组合物的总重量计重量百分比为0.1％至5％的增稠剂。根据本发明的润滑剂组合物还可以包括至少一种粘度指数改善添加剂。改善粘度指数的添加剂的示例包括聚合酯、均聚物或共聚物、氢化或无氢化的苯乙烯、丁二烯和异戊二烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯(pma)或者可替代地，烯烃共聚物，尤其是乙烯/丙烯共聚物。根据本发明的润滑剂组合物可以是各种形式。特别地，根据本发明的润滑剂组合物可以是无水组合物。优选地，该润滑剂组合物不是乳剂。优选地，根据本发明的润滑剂组合物的特征在于kv100(根据astmd445测量到的)大于或等于12cst，优选地12cst至17cst。如上面限定的润滑剂组合物用于润滑燃气引擎。如上面限定的润滑剂组合物用于对使用任何类型的气体，尤其是具有低甲烷值，优选地小于80，更优选地小于60的气体的燃气引擎进行润滑。应该理解，甲烷值越低，气体的燃烧质量越低。更特别地，根据本发明的燃气引擎是指：-固定式燃气引擎；-移动式燃气引擎，具体地：用于交通工具的燃气引擎，包括重型货车或公共交通车辆，诸如公共汽车，还包括海上交通工具，诸如，船。在优选实施例中，如上面限定的润滑剂组合物用于润滑固定式燃气引擎。本发明还涉及至少一种矿物基础油和选自多元醇酯的至少一种酯在润滑剂组合物中用于润滑燃气引擎的用途。上面针对矿物基础油、多元醇酯和燃气引擎描述的所有特性和偏好也适用于这种用途。本发明还涉及一种润滑燃气引擎的方法，该方法包括将引擎的至少一个机械部分与包括至少一种矿物基础油和选自多元醇酯的至少一种酯的润滑剂组合物进行接触。上面针对润滑剂组合物和燃气引擎描述的所有特性和偏好也适用于该方法。可以通过以下非限制性示例说明本发明的各个方面：示例1：根据本发明的润滑剂组合物的制备根据本发明的润滑剂组合物cl1的各种组分根据表1所呈现的产品的性质和数量来混合。所指示的百分比对应重量百分比。表1示例2：cl1润滑剂组合物的氧化性能的评估该评估包括利用氮氧化物在48小时内使润滑剂组合物在150℃的温度下经受氧化。通过测量在氧化之前和之后根据astmd445在100℃下测量到的并且表达为粘度增加百分比的运动粘度上差异来评估抗氧化性能；百分比越低，抗氧化性能越好。粘度上小于或等于35％的百分比的增加对应可接受的抗氧化性能。在表2中描述了结果。cl1抗氧化性能32表2结果表明根据本发明的润滑剂组合物具有可接受的抗氧化性能。示例3：根据本发明的润滑剂组合物的制备根据本发明的润滑剂组合物cl2、cl3和cl4和对比的润滑剂组合物cc1的各种组分根据表3所呈现的产品的性质和数量来混合。所指示的百分比对应质量百分比。表3示例4：cl2、cl3和cl4润滑剂组合物的储存稳定性评估该目测评估在室温下进行并且基于在组合物中出现的浑浊。在表4中描述了结果。cl2cl3cl4储存稳定性稳定稳定稳定表4结果表明根据本发明的润滑剂组合物在长时间内是稳定的。示例5：润滑剂组合物cl2和cc1的清净性能的评估通过根据gfclu29-a-15的pct测试来执行该评估。评定的值越高，润滑剂组合物的清净性能越好。在表5中描述了结果。cl2cc1活塞质量评定9.27.5表5结果表明根据本发明的润滑剂组合物尤其是在高温下具有改进的清净性能。示例6：根据本发明的润滑剂组合物的制备根据本发明的润滑剂组合物cl5、cl6、cl7、cl8、cl9和cl10和对比的润滑剂组合物cc2的各种组分根据表6中所呈现的产品的性质和数量来混合。所指示的百分比对应重量百分比。表6示例7：cl5、cl6、cl7、cl8、cl9和cl10润滑剂组合物的储存稳定性评估该目测评估与示例4目测评估相同。在表7中描述了结果。cl5cl6cl7cl8cl9cl10储存稳定性稳定稳定稳定稳定稳定稳定表7结果表明根据本发明的润滑剂组合物在长时间内是稳定的。示例8：润滑剂组合物cl5、cl6、cl8、cl9、cl10和润滑剂组合物cc2的抗氧化性能的评估该评估与示例2所描述的评估相同。在表8中描述了结果。cl5cl6cl7cl8cl10cc2抗氧化性能(％)151218151314表8结果表明根据本发明的润滑剂组合物具有良好的抗氧化性能。示例9：润滑剂组合物cl5、cl7和cl9的清净性能的评估该评估与示例5所描述的评估相同。在表9中描述了结果。cl5cl7cl9活塞质量评定9.67.89.6表9结果表明根据本发明的润滑剂组合物尤其是在高温下具有改进的清净性能。示例10：润滑剂组合物cl5、cl6、cl7、cl8、cl9和cl10的清净性能的评估通过根据gfcl-27-t-07的mct测试来执行该评估。评定的值越高，润滑剂组合物的清净性能越好。第一次漆出现时的温度越高，高温下的清净性能越好。在表10中描述了结果。表10结果表明根据本发明的润滑剂组合物尤其是在高温下具有改进的清净性能。结果还表明添加聚异丁烯使得可以尤其是在高温下进一步改进清净性能。示例11：根据本发明的润滑剂组合物的制备根据本发明的润滑剂组合物cl11的各种组分根据表11所呈现的产品的性质和数量来混合。所指示的百分比对应质量百分比。表11示例12：润滑剂组合物cl11的抗氧化性能的评估该评估与示例2所描述的评估相同。在表12中描述了结果。cl11抗氧化性能(％)18表12结果表明根据本发明的润滑剂组合物具有良好的抗氧化性能。示例13：润滑剂组合物cl11的清净性能的评估该评估与示例5中和示例10中所描述的评估相同。在表13中描述了结果。表13结果表明根据本发明的润滑剂组合物尤其是在高温下具有改进的清净性能。当前第1页12