油压装置和油压工作油组合物的制作方法

本发明涉及油压装置和油压工作油组合物。

背景技术：

油压装置为将发动机等的能源以油(油压工作油)的压力的形式传输的装置，其被用于制铁机械、施工机械等产业机械。油压装置例如由油压泵、控制阀、油压机筒等构成。这些构成要素中存在有滑动部，因此，油压工作油还承担作为滑动部的润滑剂的作用。因此，对油压工作油要求润滑性、抗热·抗氧化性等作为润滑剂的特性。

油压工作油一般而言含有：润滑油基础油和根据上述的要求特性而选择的添加剂。作为添加剂，以往列举了二硫代磷酸锌等锌系抗氧化剂(锌系抗磨剂)。例如专利文献1中公开了一种油压工作油组合物，其含有规定量的二硫代磷酸锌。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-219889号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

然而，锌系抗氧化剂可能成为产生淤渣的原因，因此，近年来有寻求不含锌系抗氧化剂的油压工作油的倾向。

另一方面，根据本发明人等的研究，判定使用不含锌系抗氧化剂的油压工作油时，随着油压工作油的劣化而变得容易产生甲酸、乙酸等低级羧酸，由于该低级羧酸蒸发会有在用于清净油压工作油的油滤器内、用于储藏油压工作油的油箱内等产生锈的担心。

本发明的目的在于，提供：能抑制低级羧酸的产生的油压工作油组合物、和使用该油压工作油组合物的油压装置。

用于解决问题的方案

本发明提供一种油压装置，其具备：储油部，其储藏有油压工作油组合物；压送部，其用于压送油压工作油组合物；控制部，其用于控制被压送的油压工作油组合物的油压、流动的方向或流量；和，转换部，其将被控制的油压工作油组合物的油压转换为机械动力，油压工作油组合物含有：润滑油基础油；抗氧化剂，其包含酚系抗氧化剂；和，润滑油添加剂，其包含选自由有机钼化合物以及包含硫作为构成元素且不含钼和磷的硫化合物(以下，也简称为“硫化合物”)组成的组中的至少1种。

有机钼化合物的含量以油压工作油组合物总量为基准，以钼元素换算计可以为50质量ppm以下。

有机钼化合物可以为选自由二硫代氨基甲酸钼和二硫代磷酸钼组成的组中的至少1种。

硫化合物可以为选自由硫化酯和硫化烯烃组成的组中的至少1种。

润滑油添加剂可以包含有机钼化合物和硫化合物这两者。即，油压工作油组合物可以含有包含有机钼化合物和硫化合物这两者的润滑油添加剂。

油压工作油组合物可以还含有无灰分散剂。另外，油压工作油组合物可以还含有金属系清净剂。进而，油压工作油组合物可以还含有极压剂(以下，也简称为“硫-磷系极压剂”)，所述极压剂包含硫和磷作为构成原子且不含钼和锌。

本发明还提供上述油压工作油组合物。

本发明进而还涉及上述组合物作为工作油的使用(应用)和工作油的制造中的使用(应用)。

发明的效果

根据本发明，可以提供能抑制低级羧酸的产生的油压工作油组合物、和使用该油压工作油组合物的油压装置。另外，这些方式的油压工作油组合物在降低淤渣量的方面也是优异的。进而，这些方式的油压工作油组合物在耐烧结性的方面也是优异的。

附图说明

图1为示出一实施方式的油压装置的图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式详细进行说明。

图1为示出一实施方式的油压装置的图。如图1所示那样，一实施方式的油压装置1具备如下构成的油压回路：储油部2，其储藏有油压工作油组合物；压送部3，其用于压送油压工作油组合物；过滤部4，其将油压工作油组合物通过过滤进行清净；控制部5，其用于控制油压工作油组合物的油压、流动的方向或流量；和，转换部6，其将油压工作油组合物的油压转换为机械动力。

储油部2例如由第1油箱2a、第2油箱2b和第3油箱2c构成。这些油箱彼此可以为相同油箱也可以为不同的油箱。

压送部3例如被电动机7驱动，从第1油箱2a吸上油压工作油组合物而产生油压。压送部3可以为油压泵。油压泵例如为齿轮泵、螺纹泵、叶片泵、柱塞泵等。由压送部3产生的油压例如为5～50mpa。

过滤部4例如由第1过滤器4a和第2过滤器4b构成。第1过滤器4a设置于第1油箱2a与压送部3之间，将从第1油箱2a吸上的油压工作油组合物中的锈等异物过滤并去除。

控制部5用于控制被压送部3压送的油压工作油组合物的油压、流动的方向或流量。控制部5例如具备：用于控制油压的压力控制阀8、用于控制流动的方向的方向控制阀9、和用于控制流量的流量控制阀10。

压力控制阀8例如调整由压送部3产生的油压，或者以压力计11测定的压力成为恒定以上的情况下，使油压工作油组合物的一部分到达第2油箱2b。压力控制阀8可以为溢流阀、减压阀、卸荷阀、顺序阀、平衡阀等。

方向控制阀9例如由电磁切换阀12和止回阀13构成。电磁切换阀12分别使形成向转换部6的流路的第1流路14和第2流路15、跟第3油箱2c连接。第1流路14上例如设有流量控制阀10和止回阀13。第2流路15例如与转换部6直通。第3油箱2c例如借助第2过滤器4b而与电磁切换阀12连接。

电磁切换阀12可以将被压送部3压送的油压工作油组合物向转换部6的流路切换成第1流路14和第2流路15中的任意者。例如，从电磁切换阀12送至第1流路14的油压工作油组合物经由转换部6从第2流路15返回至电磁切换阀12，用第2过滤器4b过滤锈等异物后，送至第3油箱2c。方向控制阀9可以由手动式、机械式等的切换阀构成来代替电磁切换阀12。止回阀13设置于第1流路14，通过使油压工作油组合物仅沿单向流动，从而防止逆流。

流量控制阀10例如可以为节流阀、流量调整阀等。这些阀中可以内置有减速阀。转换部6例如根据用流量控制阀10控制的流量将油压转换为动力。转换部6可以为油压机筒、油压马达等。流量控制阀10通过控制油压工作油组合物的流量，从而可以调整油压机筒、油压马达等(转换部6)的移动速度。油压机筒可以为单动型、复动型、特殊型等。油压马达可以为齿轮马达、叶片马达、柱塞马达等。

接着，对油压装置中使用的油压工作油组合物进行说明。油压工作油组合物含有：润滑油基础油；抗氧化剂，其包含酚系抗氧化剂；和，润滑油添加剂，其包含选自由有机钼化合物以及包含硫作为构成元素且不含钼和磷的硫化合物组成的组中的至少1种。

油压工作油组合物含有润滑油基础油。润滑油基础油例如为矿物油、合成油、或两者的混合物。作为矿物油，可以举出：对于常压蒸馏和减压蒸馏原油而得到的润滑油馏分，单独或适宜组合2种以上的溶剂脱沥青、溶剂提取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理进行精制而得到的链烷烃系、环烷烃系等的矿物油、正构烷烃、异构烷烃等。这些矿物油可以单独使用1种，也可以以任意比率组合2种以上而使用。

作为优选的矿物油，可以举出以下的基础油。

(1)利用链烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏的馏出油

(2)链烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏残渣油的减压蒸馏馏出油(wvgo)

(3)通过润滑油脱蜡工序得到的蜡和/或通过gtl工艺等制造的费托蜡

(4)选自上述(1)～(3)中的1种或2种以上的混合油的轻度加氢裂化处理油(mhc)

(5)选自上述(1)～(4)中的2种以上的油的混合油

(6)上述(1)、(2)、(3)、(4)、或(5)的脱沥青油(dao)

(7)上述(6)的轻度加氢裂化处理油(mhc)

(8)将选自上述(1)～(7)中的2种以上的油的混合油等作为原料油，通过通常的精制方法将该原料油和/或由该原料油回收的润滑油馏分精制，并将润滑油馏分回收而得到的润滑油

此处，作为通常的精制方法，可以任意采用基础油制造时使用的精制方法。作为通常的精制方法，例如可以举出以下的精制方法。

(a)加氢裂化、加氢精加工等加氢精制

(b)糠醛溶剂提取等溶剂精制

(c)溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡

(d)利用酸性白土、活性白土等的白土精制

(e)硫酸清洗、苛性钠清洗等化学药品(酸或碱)精制

这些精制可以进行1种或以任意顺序进行2种以上的任意组合。

作为合成油，例如可以举出酯、醚、烃油等。这些合成油可以单独使用1种，也可以以任意比率组合2种以上而使用。

酯例如可以为脂肪酸(一元酸)与醇的酯、或多元酸与醇的酯。

脂肪酸可以为饱和脂肪酸也可以为不饱和脂肪酸。脂肪酸例如可以为碳数2～24的脂肪酸。脂肪酸可以为直链状也可以为支链状。作为多元酸，可以举出二元酸、三元酸等。多元酸可以具有不饱和键也可以不具有不饱和键。多元酸的碳数例如可以为2～16。二元酸可以为直链状也可以为支链状。

醇可以为一元醇也可以为多元醇。一元醇的碳数例如可以为1～24、1～12、或1～8。一元醇可以为直链状也可以为支链状。多元醇(polyol)所具有的羟基的个数例如可以为2～10或2～6。

作为醚，例如可以举出聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯醚、聚苯醚等。

作为烃油，例如可以举出聚α-烯烃或其加氢物、异丁烯低聚物或其加氢物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘等。

润滑油基础油的40℃下的运动粘度可以为10mm²/s以上、20mm²/s以上、或30mm²/s以上。润滑油基础油的40℃下的运动粘度可以为150mm²/s以下、100mm²/s以下、或50mm²/s以下。润滑油基础油的粘度指数可以为80以上或100以上。本发明中的运动粘度和粘度指数分别是指依据jisk2283而测定的运动粘度和粘度指数。

润滑油基础油的硫成分的含量可以为10000质量ppm以下、100质量ppm以下、或1质量ppm以下。本发明中的硫成分的含量是指，通过astmd4951“standardtestmethodfordeterminationofadditiveelementsinlubricatingoilsbyinductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometry”测定而得到的值。

润滑油基础油的含量以润滑油组合物总量为基准，例如可以为50质量％以上、70质量％以上、或90质量％以上。

油压工作油组合物含有包含酚系抗氧化剂的抗氧化剂。作为酚系抗氧化剂，例如可以举出下述式(1)所示的化合物。

式(1)中，r¹和r²彼此可以相同也可以不同，分别表示碳数1～4的直链或支链的烷基，r³表示氢原子、碳数1～4的直链或支链的烷基、下述式(2)所示的基团或下述式(3)所示的基团。

式(2)中，r⁴表示碳数1～6的亚烷基，r⁵表示碳数1～24的烷基或烯基。

式(3)中，r⁶表示碳数1～6的亚烷基，r⁷表示碳数1～4的烷基，r⁸表示氢原子或碳数1～4的烷基，p表示0或1。

r¹具体而言可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，从氧化稳定性优异的观点出发，可以为叔丁基。r²可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，从热·氧化稳定性优异的观点出发，可以为甲基或叔丁基。

r²为碳数1～4的烷基的情况下，r³可以为碳数1～4的直链或支链的烷基。r³例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，从氧化稳定性优异的观点出发，可以为甲基或乙基。

r¹和r²为碳数1～4的直链或支链的烷基的的情况下，式(1)所示的化合物例如可以为2,6-二叔丁基-对甲酚(dbpc)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚，还可以为2,6-二叔丁基-对甲酚(dbpc)。

酚系抗氧化剂可以为上述酚系抗氧化剂中的1种，也可以为2种以上的混合物。

酚系抗氧化剂的含量以油压工作油组合物总量基准计，可以为0.01质量％以上、0.1质量％以上、或0.3质量％以上。酚系抗氧化剂的含量以油压工作油组合物总量基准计，可以为2.0质量％以下、1.5质量％以下、或1.0质量％以下。

抗氧化剂还可以包含酚系抗氧化剂以外的抗氧化剂。作为酚系抗氧化剂以外的抗氧化剂，例如可以举出胺系抗氧化剂、锌系抗氧化剂等。

作为胺系抗氧化剂，例如可以举出下述式(a)所示的(p,p’)-烷基化二苯胺、下述式(b)所示的烷基化苯基-α-萘胺等。这些胺系抗氧化剂可以单独使用1种，也可以以任意比率组合2种以上而使用。

式(a)中、r^a1和r^a2各自独立地表示碳数1～20的烷基。作为r^a1和r^a2的烷基的碳数可以为3～12或4～8。r^a1和r^a2彼此可以相同也可以不同。

式(b)中，r^b1表示氢原子或碳数1～20的烷基。作为r^b1的烷基的碳数可以为6～20或8～18。

胺系抗氧化剂的含量例如以油压工作油组合物总量基准计可以为0.01～2.0质量％。

作为锌系抗氧化剂，例如可以举出二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)等。二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)为能作为锌系抗磨剂发挥作用的成分。锌系抗氧化剂的含量从降低淤渣量的观点出发，以油压工作油组合物总量基准计，可以为5质量％以下、1质量％以下、0.5质量％以下、0.1质量％以下、或0.01质量％以下。抗氧化剂从进一步降低淤渣量的观点出发，优选不含锌系抗氧化剂。

油压工作油组合物含有润滑油添加剂，所述润滑油添加剂包含选自由有机钼化合物以及包含硫作为构成元素且不含钼和磷的硫化合物组成的组中的至少1种。润滑油添加剂可以包含有机钼化合物和硫化合物这两者。即，油压工作油组合物可以含有包含有机钼化合物和硫化合物这两者的润滑油添加剂。润滑油添加剂通过包含有机钼化合物和硫化合物这两者，从而有可以进一步抑制低级羧酸的产生的倾向。

作为有机钼化合物，可以举出：包含硫作为构成元素的有机钼化合物(含硫的有机钼化合物)、不含硫作为构成元素的有机钼化合物。

包含硫作为构成元素的有机钼化合物例如为二硫代氨基甲酸钼(modtc)、二硫代磷酸钼等，可以为二硫代氨基甲酸钼(modtc)。

作为二硫代氨基甲酸钼，例如可以举出下述式(4)所示的化合物。

式(4)中，r⁹、r¹⁰、r¹¹和r¹²各自独立地表示烃基，x¹、x²、x³和x⁴各自独立地表示硫原子或氧原子。r⁹、r¹⁰、r¹¹或r¹²所示的烃基可以为碳数2～24或碳数4～13的烷基、或者碳数6～24或碳数10～15的(烷基)芳基。

作为r⁹、r¹⁰、r¹¹或r¹²所示的烷基，可以举出乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以为伯烷基、仲烷基、或叔烷基，可以为直链状也可以为支链状。

作为r⁹、r¹⁰、r¹¹或r¹²所示的(烷基)芳基，可以举出苯基、甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等。烷基芳基中的烷基可以为伯烷基、仲烷基、或叔烷基，可以为直链状也可以为支链状。这些烷基芳基中包含相对于芳基而言、烷基的取代位置不同的全部取代异构体。

作为二硫代磷酸钼，例如可以举出下述式(5)所示的化合物。

式(5)中，r¹³、r¹⁴、r¹⁵和r¹⁶各自独立地表示烃基，x⁵、x⁶、x⁷和x⁸各自独立地表示硫原子或氧原子。r¹³、r¹⁴、r¹⁵或r¹⁶所示的烃基可以为碳数2～30、碳数5～18或碳数5～12的烷基、或者碳数6～18或碳数10～15的(烷基)芳基。r¹³、r¹⁴、r¹⁵或r¹⁶所示的烷基和(烷基)芳基的具体例与r⁹、r¹⁰、r¹¹或r¹²所示的烷基和(烷基)芳基的具体例分别相同。

不含硫作为构成元素的有机钼化合物例如可以为包含氮作为构成元素且不含硫的有机钼化合物。作为包含氮作为构成元素且不含硫的有机钼化合物，例如可以举出下述式(6)所示的化合物。

式(6)中，r¹⁷和r¹⁸各自独立地表示1价的烃基，1价的烃基可以为烷基。r¹⁷和r¹⁸所示的烷基的碳数可以为6～18或10～15。烷基可以为直链状或支链状。

有机钼化合物的含量以油压工作油组合物总量为基准，以钼元素换算计，可以为1质量ppm以上、5质量ppm以上、或10质量ppm以上，可以为200质量ppm以下、100质量ppm以下、或50质量ppm以下。

有机钼化合物可以为上述有机钼化合物中的1种，也可以为2种以上的混合物。

作为包含硫作为构成元素且不含钼和磷的硫化合物，例如可以举出硫化酯、硫化烯烃、噻二唑、不含钼作为构成元素的二硫代氨基甲酸酯等。

硫化酯例如可以举出：以任意方法硫化牛油、猪油、鱼油、菜籽油、大豆油等动植物油脂而得到的所谓硫化油脂；以任意方法硫化不饱和脂肪酸酯而得到的硫化酯，所述不饱和脂肪酸酯是使不饱和脂肪酸与醇反应而得到的；和，以任意方法硫化动植物油脂与不饱和脂肪酸酯的混合物而得到的硫化酯。上述不饱和脂肪酸可以为油酸、亚油酸等，也可以为由上述动植物油脂提取的不饱和脂肪酸。硫化酯可以为硫化油酸甲酯。

硫化酯可以具有由硫原子形成的交联结构。形成交联结构的硫原子的数量(交联数)可以为1以上、2以上、或3以上，另外，可以为10以下、8以下、5以下、4以下、或3以下。

作为硫化烯烃，例如可以举出下述式(7)所示的化合物。

r¹⁹-sy-r²⁰(7)

式(7)中，r¹⁹和r²⁰各自独立地表示1价的烃基，可以为烷基或芳基。烷基可以为直链状、支链状或环状。r¹⁹和r²⁰所示的1价的烃基或烷基的碳数可以为1～20。r¹⁹和r²⁰所示的芳基的碳数可以为6～20。y表示1～8的整数，可以为1～6或1～3。

作为噻二唑，例如可以举出下述式(8)所示的1,3,4-噻二唑化合物、下述式(9)所示的1,2,4-噻二唑化合物、下述式(10)所示的1,2,3-噻二唑化合物。

式中，r²¹、r²²、r²³、r²⁴、r²⁵和r²⁶各自独立地表示氢原子或碳数1～20的烃基，a、b、c、d、e和f各自独立地表示0～8的整数。

作为这样的噻二唑化合物的具体例，可以举出2,5-双(正己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑、3,5-双(正己基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正辛基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正壬基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,4-噻二唑、4,5-双(正己基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正辛基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正壬基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,3-噻二唑。

对于不含钼作为构成元素的二硫代氨基甲酸酯，例如可以举出4,4-亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。

硫化合物可以为上述硫化合物中的1种，也可以为2种以上的混合物。

硫化合物的含量以油压工作油组合物总量为基准，以硫元素换算计，可以为10质量ppm以上、50质量ppm以上、或100质量ppm以上，可以为500质量ppm以下、300质量ppm以下、或250质量ppm以下。硫化合物的含量是指，通过icp元素分析法测定的硫元素换算的含量。

油压工作油组合物可以还含有无灰分散剂。油压工作油组合物通过含有无灰分散剂，从而有能降低淤渣量的倾向。

作为无灰分散剂，例如可以举出：具有衍生自聚烯烃的烯基或烷基的琥珀酸酰亚胺、苄胺、多胺、曼尼希碱等含氮化合物；使这些含氮化合物用硼酸、硼酸盐等硼化合物改性而成的硼改性琥珀酸酰亚胺等硼改性含氮化合物(硼系无灰分散剂)等。无灰分散剂可以为具有烯基或烷基的琥珀酸酰亚胺。

无灰分散剂的含量以油压工作油组合物总量为基准，可以为0.01质量％以上、0.1质量％以上、或0.2质量％以上，可以为5质量％以下、3质量％以下、或2质量％以下。

油压工作油组合物可以还含有金属系清净剂。油压工作油组合物通过含有金属系清净剂，从而有能进一步抑制低级羧酸的产生的倾向。另外，油压工作油组合物可以同时含有上述无灰分散剂和金属系清净剂。油压工作油组合物通过同时含有上述无灰分散剂和金属系清净剂，从而有能进一步抑制低级羧酸的产生、且进一步降低淤渣量的倾向。

作为金属系清净剂，例如可以举出：碱金属或碱土金属的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等中性盐；将中性盐与碱金属或碱土金属碱(碱金属或碱土金属的氢氧化物、氧化物等)等在水的存在下加热从而得到的碱性盐；将中性盐在二氧化碳气体或硼酸或硼酸盐的存在下与碱金属或碱土金属的氢氧化物等碱反应而得到的过碱性盐。金属系清净剂从通过中和低级羧酸而抑制低级羧酸的蒸发的观点出发，可以为碱金属或碱土金属的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等碱性盐或过碱性盐。作为碱金属，可以举出钠、钾等。作为碱土金属，可以举出镁、钙、钡等。碱金属或碱土金属可以为镁或钙，也可以为钙。

金属系清净剂的含量以油压工作油组合物总量为基准，以金属元素(碱金属元素或碱土金属元素)换算计，可以为10质量ppm以上、50质量ppm以上、或100质量ppm以上，亦可以为1000质量ppm以下、800质量ppm以下、或600质量ppm以下。“金属系清净剂的含量”是指，通过icp元素分析法测定的金属元素换算的含量。

油压工作油组合物可以还含有极压剂(硫-磷系极压剂)，所述极压剂包含硫和磷作为构成原子且不含钼和锌。硫-磷系极压剂可以为包含硫和磷作为构成原子且不含金属的极压剂。硫-磷系极压剂可以与上述无灰分散剂和金属系清净剂一起使用。通过将硫-磷系极压剂与无灰分散剂和金属系清净剂一起使用，从而有油压工作油组合物的耐烧结性提高的倾向。作为硫-磷系极压剂，例如可以举出硫代亚磷酸酯类(硫代亚磷酸酯)、二硫代亚磷酸酯类(二硫代亚磷酸酯)、三硫代亚磷酸酯类(三硫代亚磷酸酯)、硫代磷酸酯类(硫代磷酸酯)、二硫代磷酸酯类(二硫代磷酸酯)、三硫代磷酸酯类(三硫代磷酸酯)、它们的胺盐、它们的衍生物等。作为这样的硫-磷系极压剂的市售品，例如可以举出irgalube(注册商标)353(basf株式会社制)等。

硫-磷系极压剂的含量以油压工作油组合物总量基准计，例如可以为0.001～1质量％。硫-磷系极压剂的含量从耐烧结性的观点出发，可以为0.005质量％以上、0.01质量％以上、0.03质量％以上、0.05质量％以上、或0.08质量％以上，亦可以为0.3质量％以下、0.2质量％以下、或0.15质量％以下。

油压工作油组合物可以还含有：包含磷作为构成原子且不含钼、锌和硫的极压剂(以下，也简称为“磷系极压剂”)。磷系极压剂也可以为包含磷作为构成原子且不含金属和硫的极压剂。作为磷系极压剂，例如可以举出亚磷酸酯类(亚磷酸酯)、磷酸酯类(中性磷酸酯(磷酸酯)、酸性磷酸酯等)、它们的胺盐、它们的衍生物等。磷系极压剂的含量以油压工作油组合物总量基准计，例如可以为0.01～5质量％。

油压工作油组合物可以还含有上述噻二唑以外的金属减活剂。作为这样的金属减活剂，例如可以举出苯并三唑系、咪唑系化合物等。苯并三唑系金属减活剂例如可以为n,n-双(2-乙基己基)-(4或5)-甲基-1h-苯并三唑-1-甲胺。金属减活剂的含量以油压工作油组合物总量基准计，例如可以为0.001～1质量％。

油压工作油组合物可以根据其目的，还含有通常已使用的任意添加剂。作为这样的添加剂，例如可以举出降凝剂、防锈剂、粘度指数改进剂、消泡剂、抗乳化剂、油性剂等。这些添加剂可以单独使用1种，也可以使用2种以上的混合物。使用这些添加剂的情况下，各自的含量以油压工作油组合物总量基准计，可以为0.01～20质量％。

油压工作油组合物的40℃下的运动粘度从油压系统的耐久性的观点出发，可以为20mm²/s以上、30mm²/s以上、40mm²/s以上、或45mm²/s以上。油压工作油组合物的40℃下的运动粘度从降低摩擦的观点出发，可以为80mm²/s以下、70mm²/s以下、60mm²/s以下、或50mm²/s以下。

实施例

以下，基于实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明不限定于实施例。

实施例和比较例中，使用以下所示的基础油和添加剂，制备具有表1、表2、表3和表4中记载的组成(以油压工作油组合物总量基准计的“质量％”)的油压工作油组合物。

(基础油)

基础油：高度精制基础油(总芳香族含量：0.3质量％、硫成分：0质量ppm、40℃运动粘度：36mm²/s、粘度指数：129)

(添加剂)

＜抗氧化剂＞

a1：2,6-二叔丁基-对甲酚(h-bht、本州化学工业株式会社制)

a2：单丁基苯基单辛基苯胺(irganox(注册商标)l57、basf株式会社制)

＜有机钼化合物＞

b1：二硫代氨基甲酸钼(钼含量：10质量％)(sakura-lube515、株式会社adeka制)

b2：二硫代磷酸钼(钼含量：9.7质量％)(sakura-lube300、株式会社adeka制)

＜硫化合物＞

c1：硫化油酸甲酯(硫原子的交联数＝1～3、硫含量：11质量％)(dailubegs-230s、dic株式会社制)

c2：硫化油酸甲酯(硫原子的交联数＝4～7、硫含量：21质量％)(dailubegs-235、dic株式会社制)

＜磷系极压剂＞

d1：磷酸三甲苯酯(tcp、大八化学工业株式会社制)

＜硫-磷系极压剂＞

e1：下述式所示的二硫代磷酸酯(irgalube(注册商标)353、basf株式会社制)

＜金属减活剂＞

f1：n,n-双(2-乙基己基)-(4或5)-甲基-1h-苯并三唑-1-甲胺(irgamet(注册商标)39、basf株式会社制)

＜无灰分散剂＞

g1：琥珀酸酰亚胺(hitec638、aftonchemicaljapanltd.制)

＜金属系清净剂＞

h1：过碱性酚酸钙(钙含量：5.5质量％)(oloa218aj、chevronoronitecompany制)

h2：中性磺酸钙(钙含量：2.4质量％)(oloa246b、chevronoronitecompany制)

需要说明的是，表1～4中，“mo元素换算值”是指，b1和b2的以钼元素换算计的含量，“s元素换算值”是指，c1和c2的以硫元素换算计的含量，“ca元素换算值”是指，h1和h2的以钙元素换算计的含量。“mo元素换算值”、“s元素换算值”和“ca元素换算值”的单位均为“质量ppm”。

(低级羧酸浓度的测定)

对于实施例1～12和比较例1～4的各油压工作油组合物，依据日本建设机械施工协会标准的jcmasp045，实施高压活塞泵试验。具体而言，使用搭载有斜轴型活塞泵的油压回路(油压装置)，在油压工作油组合物13l、泵压力35mpa、泵转速1500min^-1、箱油温80℃下进行200小时的循环试验。之后，用gastec公司制no.81的检测管测定油箱内的气层部的低级羧酸浓度(质量ppm)。将结果示于表1～4。

(杂质量的测定)

对于实施例1～12的各油压工作油组合物，与低级羧酸浓度的测定同样地进行高压活塞泵试验后，测定油压工作油组合物100ml中的杂质量(mg)。将结果示于表1、表3和表4。

(srv烧结性的评价)

对于实施例6～12的各油压工作油组合物，依据astmd7421，测定烧结载荷(n)。烧结载荷测定的是，在温度120℃、频率50hz、振幅2.0mm的摩擦条件下产生烧结而摩擦系数大幅增大的时刻下的载荷(n)。该评价中，载荷的数值越大，表明耐烧结性越优异。将结果示于表3和表4。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

实施例1～5的油压工作油组合物与比较例1～4的油压工作油组合物相比，低级羧酸的浓度低。由这些结果确认了，本发明的油压工作油组合物可以抑制低级羧酸的产生。另外判定实施例6和7的含有无灰分散剂的本发明的油压工作油组合物在降低淤渣量的方面也优异。进而判定实施例11和12的含有无灰分散剂和金属系清净剂的本发明的油压工作油组合物在低级羧酸的产生的方面和降低淤渣量的方面极其优异。判定实施例12的本发明的油压工作油组合物在耐烧结性的方面也优异。

附图标记说明

1…油压装置、2…储油部、3…压送部、5…控制部、6…转换部。