一种含苯环醇解型柴油降凝剂的制备方法与流程

本发明属于柴油添加剂
技术领域：
，具体为一种柴油降凝剂及其制备方法。
背景技术：
：随着我国经济的飞速发展，国内对柴油的需求量和质量要求越来越高。石化柴油具有燃烧动力足和污染较少等优点，现已被广泛地应用在全国运输车的柴油发动机中。但是在我国北方及一些寒冷地区，由于气温很低，导致了柴油发动机经常熄火而无法正常运行，极大地影响了运输的效率和人民的生活。降凝剂，又叫低温流动改进剂，是一种通过加入量很少但可以有效改善柴油结晶行为的添加剂。目前，国内外已研制出的降凝剂稳定性和分散性较差，降凝效果也不尽人意。因此，开发一种新型降凝剂显得尤为必要。技术实现要素：本发明目的是提供一种工艺简单、降凝效果良好的柴油降凝剂的制备方法。为了达到上述目的，本发明提供了一种含苯环醇解型柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，包括：步骤1：将甲基丙烯酸苄酯和马来酸酐混合后，加入引发剂进行聚合反应得到甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物；步骤2：将甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物和高碳醇混合后，加入催化剂进行酯化反应，反应结束后，减压蒸馏蒸去溶剂，再向其中加入甲醇，产生沉淀，将所得沉淀洗涤、真空干燥，得到含苯环醇解型柴油降凝剂。优选地，所述的步骤1中，甲基丙烯酸苄酯和马来酸酐的摩尔比为1:0.9-1.1，优选1：1。优选地，所述的步骤1中的引发剂为过氧化苯甲酰，其用量为马来酸酐和甲基丙烯酸苄酯总质量的0.9～1.2％。优选地，所述的步骤1中的聚合反应在溶剂甲苯中进行。优选地，所述的步骤1中的聚合反应为85～95℃，反应时间为7～9h。优选地，所述的步骤2中的高碳醇为十四醇、十六醇或十八醇。优选地，所述的步骤2中的催化剂为对甲苯磺酸；其用量为甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物和高碳醇总质量的1～2％。优选地，所述的步骤2中的高碳醇和马来酸酐的摩尔比为1.8-2.2:1。优选地，所述的步骤2中的酯化反应在溶剂二甲苯中进行。优选地，所述的酯化反应温度为150～160℃，反应时间为20～24h。优选地，所述的步骤2中的真空干燥的温度为60℃。与现有技术相比，本发明的有益效果是：(1)本发明所设计合成的柴油添加剂(醇解型二元降凝剂)为二元聚合物，所需原料种类较少，价格便宜，生产工艺简单；本发明制备方法简单、原料便宜易得；得到降凝剂可有效改善柴油的低温流动性，加剂量少，降凝效果好。(2)所设计合成的柴油添加剂可较好的改进柴油的低温流动性，尤其是可大幅降低柴油的冷凝点和冷滤点；(3)所设计合成的柴油添加剂用量少，少量添加即可达到最佳效果。附图说明图1为实施例1中得到的含苯环醇解型柴油降凝剂的核磁氢谱；图2为实施例2中得到的含苯环醇解型柴油降凝剂的核磁氢谱；图3为实施例3中得到的含苯环醇解型柴油降凝剂的核磁氢谱。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。以下实施例中所用到的各原料均为市售产品。本发明中冷凝点和冷滤点的测量方法分别依据《gb/t510-83石油产品凝点测定法》和《sh/t0248-2006柴油和民用取暖油冷滤点测定法》进行。实施例1一种含苯环醇解型柴油降凝剂的制备方法，具体步骤为：(1)将17.62g甲基丙烯酸苄酯和9.81g马来酸酐加入到三口烧瓶中混合后，加入35ml甲苯，在氮气氛围下加入0.28g过氧化苯甲酰。体系升温至90℃，进行聚合反应8h；减压蒸馏蒸去溶剂，再向其中加入甲醇，产生沉淀，过滤，将所述沉淀用过量甲醇洗涤、60℃真空干燥，得到甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物；(2)取10g甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物和15.63十四醇加入到三口烧瓶中混合后，加入35ml二甲苯，加入0.38g催化剂对甲苯磺酸，升温至150℃进行酯化反应20h。反应结束后，减压蒸馏蒸去溶剂，再向其中加入甲醇，产生沉淀，过滤，将所述沉淀用过量甲醇洗涤、60℃真空干燥，得到含苯环醇解型柴油降凝剂，其核磁氢谱见图1，分子量见表1。表1：添加剂的凝胶色谱分析实施例2一种含苯环醇解型柴油降凝剂的制备方法，具体步骤为：(1)将17.62g甲基丙烯酸苄酯和9.81g马来酸酐加入到三口烧瓶中混合后，加入35ml甲苯，在氮气氛围下加入0.28g过氧化苯甲酰。体系升温至90℃，进行聚合反应8h；减压蒸馏蒸去溶剂，再向其中加入甲醇，产生沉淀，过滤，将所述沉淀用过量甲醇洗涤、60℃真空干燥，得到甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物；(2)取10g甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物和17.68g十六醇加入到三口烧瓶中混合后，加入35ml二甲苯，加入0.41g催化剂对甲苯磺酸，升温至150℃进行酯化反应22h。反应结束后，减压蒸馏蒸去溶剂，再向其中加入甲醇，产生沉淀，过滤，将所述沉淀用过量甲醇洗涤、60℃真空干燥，得到含苯环醇解型柴油降凝剂，其核磁氢谱见图2，分子量见表2。表2：添加剂的凝胶色谱分析实施例3一种含苯环醇解型柴油降凝剂的制备方法，具体步骤为：(1)将17.62g甲基丙烯酸苄酯和9.81g马来酸酐加入到三口烧瓶中混合后，加入35ml甲苯，在氮气氛围下加入0.28g过氧化苯甲酰。体系升温至90℃，进行聚合反应8h；减压蒸馏蒸去溶剂，再向其中加入甲醇，产生沉淀，过滤，将所述沉淀用过量甲醇洗涤、60℃真空干燥，得到甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物；(2)取10g甲基丙烯酸苄酯-马来酸酐二元聚合物和19.73g十八醇加入到三口烧瓶中混合后，加入35ml二甲苯，加入0.45g催化剂对甲苯磺酸，升温至150℃进行酯化反应23h。反应结束后，减压蒸馏蒸去溶剂，再向其中加入甲醇，产生沉淀，过滤，将所述沉淀用过量甲醇洗涤、60℃真空干燥，得到含苯环醇解型柴油降凝剂，其核磁氢谱见图3，分子量见表3。表3：添加剂的凝胶色谱分析实施例4上述实施例1-3中的一种柴油添加剂在柴油降凝中的应用，柴油添加剂在柴油中的添加量优选为500ppm/kg，将柴油添加剂加入到柴油中40-50℃下混合搅拌均匀后，超声分散15-20min，即得含有该添加剂的柴油。经测试上述实施例所得的含有上述柴油添加剂的柴油的冷滤点和冷凝点变化见下表。实施例1实施例2实施例3△sp(℃)181611△cfpp(℃)753注：sp：冷凝点，cfpp：冷滤点上述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所做的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。当前第1页12