油页岩矿物质的脱除转化工艺的制作方法

文档序号:5125612阅读:461来源:国知局
专利名称:油页岩矿物质的脱除转化工艺的制作方法
技术领域
本发明属于油页岩工业领域,是一种将油页岩中的矿物质脱除并转化成化工产品,从而使油页岩的可用性提高的新工艺。
油页岩是一种储量非常丰富的固体燃料,是一种潜在的重要能源。目前对油页岩的利用很少,且主要用于干馏(即炼油)及燃烧。近年来人们开始重视对其化工利用的研究,如美国专利US4,045,313;US4,177,064;US4,891,132;捷克斯洛伐克专利CS206,376;中国专利CN86,107,925;Smith,Jchn Ward,Mining En-gineering(Lettcn,Calcrado)1981,33(6),693-7;Sinor J.E.,Prcceedings International Conference on Oil Shale and Shale OiL(PICOSSO,下同),化学工业出版社(北京),1988,159-66;Cac Z.y.,Zhao Q.R.,PICOSSO,167-175;Rein V.,PICOSSO,176-8;Zhao y.F.,Chi H.y.,Dai H.,PICOSSO,179-88。但在迄今所做的工作中,大多只限于几个孤立的领域,如有机质的氧化,金属元素的回收,页岩灰的利用等,而没能把油页岩矿物质的脱除、转化利用与提高油页岩的可用性有效地结合起来。在油页岩的化工利用研究中,一般是以其油母(有机质)为反应原料,而油页岩中绝大部分组成为无机矿物质,这些矿物质在很大程度上起了妨碍作用,并使得反应产物不纯。在目前的干馏工艺中,油页岩破碎后有大量的细小颗粒不能进行干馏而作为废物抛弃。现在国内炼油厂(抚顺石油化工公司,茂名石油工业公司)利用此部分油页岩细粉为原料,设置了油页岩燃烧炉,但因含灰量太大,热量不足,而且存在较严重的硫污染问题,运行一直比较困难,致使宝贵的能源难以得到有效利用。苏联也有油页岩直接燃烧发电的研究和应用,其中也存在类似问题。本发明将对解决或缓解这些困难起到较大的作用。
本发明的目的在于将油页岩中的大部分矿物质脱除,并将其转化成有用的化工产品,从而使油页岩中的有机质大大浓缩,污染性硫含量明显减少,使其更好地用于燃烧、化工利用和干馏。
本发明工艺所用化工原料为无机强酸和强碱溶液,如硫酸、盐酸HaOH和KOH,在说明书中以硫酸溶液和NaOH溶液为例。先使硫酸溶液与油页岩粉末混合搅拌进行反应,然后过滤,滤饼用水洗至中性后再与NaOH溶液反应,反应方程式如下
反应(1)以较高温度为宜,至少应在常温以上,以加快反应速度。反应(2)则可在较低温度下(常温或稍高于常温)以较快的速度进行。反应(1)生成的Al2(SO4)3越多,则反应(2)生成的Na2O(SiO2)X也越多。因反应(2)很容易进行,可以将碱滤液重复使用,这样得到的水玻璃溶液的模数明显高于一般湿法工艺的产品的模数,而反应所需条件也比现有干法工艺明显缓和。
在进行反应(1)的同时,油页岩中的含铁矿物质发生溶解反应,生成Fe2(SO4)3和FeSO4。含硫矿物质(主要为FeS2)也发生溶解或被Fe3+离子氧化而从油页岩中脱除,反应参考式为
12.9Fe3++FeS2+7.28H2O→13.9Fe2++1.82SO2-4+0.18S+14.56H+(3)经本方法处理后,矿物质可脱除60%以上。在生成的硫酸盐混合物中,Al2(SO4)3可达80%,铁的硫酸盐类为18%,其他组份占1.5%左右。因Al2(SO4)3占了绝大部份,以致将一次溶解反应后的硫酸滤液蒸发掉少许水份,便有大量的Al2(SO4)3结晶出来,其纯度在90%以上。提取Al2(SO4)3后的硫酸滤液中主要含有Fe2(SO4)3和FeSO4此溶液可制取化工产品。
由控制反应的操作参数,可以自如地改变油页岩渣中的无机组成,使之适用于各种用途(如做水泥原料)。经本工艺加工后,油页岩的有机质含量大大提高,污染性硫含量明显减少,可以更好地用于燃烧和化工利用。同时,原油页岩被分成了三部份(酸溶物,碱溶物和油页岩渣),从而又可能使其中的贵金属得以比较容易提取。
本发明的优点在于方法简单,操作方便,投资省,综合利用效益高,是油页岩利用的一条新途径。
权利要求
1.一种油页岩矿物质的脱除转化工艺,其特征在于使油页岩分别与强酸溶液和强碱溶液反应,由此将大部分矿物质脱除并转化成化工产品,从而改善油页岩的燃烧和化工利用的性能。
2.根据权利要求1所指工艺,其特征在于使油页岩先与强酸溶液反应,经过滤和水洗后再与强碱溶液反应,前一反应以较高的温度为宜(至少在常温以上),而后一反应则可在较低温度下进行(常温和常温以上均可)。
3.根据权利要求1和权利要求2所指的强酸包括硫酸和盐酸,强碱包括氢氧化钠和氢氧化钾。
全文摘要
本发明是一种油页岩矿物质的脱除转化工艺,油页岩在燃烧和化工利用时其矿物起了妨碍的作用,本发明根据其矿物质的性质,先后用无机强酸和强碱进行处理,从而使矿物质大大减少并转化成有用的化工原料和产品,降低了污染性硫含量,改善了油页岩燃烧和化工利用的性能。
文档编号C10G1/00GK1066284SQ9110288
公开日1992年11月18日 申请日期1991年4月30日 优先权日1991年4月30日
发明者张文进 申请人:张文进
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