专利名称：焦油中三混油初馏点和干点的测定方法
技术领域：
本发明涉及一种三混油的测定方法，尤其是一种焦油中三混油初馏点和干点的测定方法。
背景技术：
目前国内的粗焦油加工行业，焦油蒸馏系统一般采用的是单炉单塔焦油蒸馏工艺，即粗焦油通过管式炉加热经过一次蒸发器和二次蒸发器分别分离出水分和浙青后，混合油气在馏分塔分离出二轻油、三混油和蒽油，其中的三混油是包括酚油、萘油、洗油三种贵重馏分的混合物，其质量和数量是焦油加工工艺控制的关键，直接影响焦油加工效益，快速准确的测定三混油质量，对及时指导生产有非常重要的意义。现有的工艺操作过程中一般是通过测定其初馏点和干点而控制其组分在适宜的范围内，主要依靠GB/T 2282-2000《焦化轻油类产品馏程的测定》中的蒸馏法，测定三混油的初馏点、干点。该法操作过程繁琐，分析时间长(一般50分钟以上)，容易产生误差，蒸馏过程污染严重，在蒸馏过程中产生的剧毒苯类化合物和多环芳烃类物质严重损害分析人员身体健康，该分析方法的上述弊端与现代企业对技术进步的要求已不相适应，因此创新测定方法，满足实际生产需要势在必行。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种快速、无污染、操作安全的焦油中三混油初馏点和干点的测定方法。为解决上述技术问题，本发明测定方法的步骤为
(1)采用毛细管色谱法对待测的三混油样品进行测定；
(2)采用面积百分比法对三混油样品中各组分进行准确定量；
(3)对色谱分析数据进行加和计算；首先计算萘前组分含量之和(不包括萘)，记录该数据Σ ，其次计算芴后组分含量之和(包括芴)，记录该数据Σ ^jg ；
(4)取上述三混油样品按蒸馏法检测，记录初馏点数据和干点数据；
(5)采集不同初馏点和干点的三混油样品，按步骤(1) (4)方法记录各三混油样品的试验数据；
(6)将得到的初馏点数据及其相对应的Σ制表，然后作散点图，为该散点图作趋势线；由该趋势线得到第一回归曲线方程；该方程即三混油样品的初馏点和色谱数据之间的线性关系；
(7)将得到的干点数据及其相对应的Σ制表，然后作散点图，为该散点图作趋势线； 由该趋势线得到第二回归曲线方程；该方程即三混油样品的干点和色谱数据之间的线性关系；
(8)利用第一回归曲线方程和第二回归曲线方程，即可在三混油生产中计算三混油的初馏点和干点。
进一步的，本发明所述步骤(1)中毛细管色谱法的测定条件为检测器为氢火焰检测器；气化温度为250 300°C，检测温度为250 300°C，高纯氮为载气，柱流量为1. 5 2. 5mL/min,柱前压为0. 06 0. 09Mpa,氢气流量为30 60 mL/min,空气流量为300 600 mL/min，尾吹气为30 ；35 mL/min，分流比为30 1 60 1。本发明所述步骤(6)和步骤(7)中，利用Excel制表。本发明所述步骤(6)中第一回归曲线方程的决定系数R2最好为0. 95 1。本发明所述步骤(7)中第二回归曲线方程的决定系数R2最好为0. 95 1。本发明的技术原理本发明利用毛细管气相色谱法和三混油初馏点-色谱关系曲线、干点-色谱关系曲线计算三混油初馏点和干点，用以指导三混油生产。本发明主要是根据焦油中三混油组分相对固定，且各组分的色谱流出顺序按组分沸点由低到高排列，和三混油精馏过程中组分流出顺序一致，与精馏塔靠沸点不同分离组分的原理相一致。其萘前组分含量和初馏点有着较好的线性关系，其芴后组分含量和干点有着较好的线性关系。可以通过实验推导出的线性关系方程计算三混油的初馏点和干点，实现新测定方法与原有测定方法结果完全一致的衔接。采用上述技术方案所产生的有益效果在于本发明首先确定三混油初馏点-色谱关系曲线和干点-色谱关系曲线；采用毛细管气相色谱法，利用上述两条曲线，即可快速的检测三混油的初馏点和干点。本发明方法准确度高，快捷，方便，无污染；能减轻分析人员工作强度，改善工作环境，提高工作效率，保障检测人员的身体健康；同时本发明整个分析过程只需20分钟，适用于焦化企业快节奏、精细化调节的要求，是一种适合广泛推广的分析方法。
下面结合附图和具体实施方式
对本发明作进一步详细的说明。图1是本发明中三混油的色谱图2是本发明三混油的初馏点和萘前组分含量之和关系曲线及方程； 图3是本发明三混油的干点和芴后组分含量之和关系曲线及方程。
具体实施例方式本焦油中三混油初馏点和干点的测定方法的准确性试验
(1)在选定的实验条件下取量取ImL的三混油试样于12mL样品瓶中，加入5mL丙酮溶解，混勻后取0.4μ L样品注射到色谱仪中，可得到相应的色谱图，其色谱图见图 1。其选定是实验条件为检测器为氢火焰检测器，色谱柱为HP-5MS弹性石英毛细管柱 (30mX0. 25mmX0. 25 μ m)，程序升温起始温度110°C，保持％iin，以20°C/min速率升温至 250°C，保持7min，汽化室为250°C，检测器为250°C，分流比50 1，载气为高纯氮气，柱流量为1. 5mL/min,柱前压为0. 07 Mpa,氢气流量为30mL/min，空气流量为300mL/min，尾吹气流量为30mL/min。(2)采用面积百分比法对图1三混油中的各组分进行准确定量，其结果见表1。
权利要求
1.一种焦油中三混油初馏点和干点的测定方法，其特征在于，该测定方法的步骤为(1)采用毛细管色谱法对待测的三混油样品进行测定；(2)采用面积百分比法对三混油样品中各组分进行准确定量；(3)对色谱分析数据进行加和计算；首先计算萘前组分含量之和，记录该数据Σ，其次计算芴和芴后组分含量之和，记录该数据Σ苗后；(4)取上述三混油样品按蒸馏法检测，记录初馏点数据和干点数据；(5)采集不同初馏点和干点的三混油样品，按步骤(1) (4)方法记录各三混油样品的试验数据；(6)将得到的初馏点数据及其相对应的Σ制表，然后作散点图，为该散点图作趋势线；由该趋势线得到第一回归曲线方程；(7)将得到的干点数据及其相对应的Σ^^制表，然后作散点图，为该散点图作趋势线； 由该趋势线得到第二回归曲线方程；(8)利用第一回归曲线方程和第二回归曲线方程，即可在三混油生产中计算三混油的初馏点和干点。
2.根据权利要求1所述的焦油中三混油初馏点和干点的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中毛细管色谱法的测定条件为检测器为氢火焰检测器；气化温度为250 300°C，检测温度为250 300°C，高纯氮为载气，柱流量为1. 5 2. 5mL/min,柱前压为 0. 06 0. 09Mpa,氢气流量为30 60 mL/min,空气流量为300 600 mL/min,尾吹气为 30 ；35 mL/min，分流比为 30 1 60 1。
3.根据权利要求1所述的焦油中三混油初馏点和干点的测定方法，其特征在于所述步骤(6)和步骤(7)中，利用Excel制表并推导出回归曲线方程。
4.根据权利要求1、2或3所述的焦油中三混油初馏点和干点的测定方法，其特征在于所述步骤(6)中第一回归曲线方程的决定系数R2为0. 95 1。
5.根据权利要求1、2或3所述的焦油中三混油初馏点和干点的测定方法，其特征在于所述步骤(7)中第二回归曲线方程的决定系数R2为0. 95 1。
6.根据权利要求4所述的焦油中三混油初馏点和干点的测定方法，其特征在于所述步骤(7)中第二回归曲线方程的线性关系R2为0. 95 1。
全文摘要
本发明公开了一种焦油中三混油初馏点和干点的测定方法，该测定方法的步骤为利用毛细管色谱法对待测的三混油样品进行测定；计算萘前组分含量之和Σ萘前；计算芴和芴后组分含量之和Σ芴后；三混油样品按蒸馏法检测，记录初馏点数据和干点数据；将初馏点数据及其相对应的Σ萘前制表，作散点图、趋势线，得到第一回归曲线方程；将干点数据及其相对应的Σ芴后制表，作散点图、趋势线，得到第二回归曲线方程；利用第一回归曲线方程和第二回归曲线方程，即可在三混油生产中计算三混油的初馏点和干点。本方法准确度高，快捷方便，只需20分钟，无污染；能减轻分析人员工作强度，改善工作环境，提高工作效率，保障检测人员的身体健康。
文档编号G01N30/02GK102331469SQ201110227169
公开日2012年1月25日 申请日期2011年8月9日 优先权日2011年8月9日
发明者南国华, 孙永青, 张佳伟, 李祥, 李艳霞, 王跃欣, 蒋桂萍, 赵子贵, 闫俊杰, 闫志武, 魏小珍 申请人:宣化钢铁集团有限责任公司, 河北钢铁集团有限公司