一种二氧化硫残留量检测方法及其待检样品的前处理方法
【专利摘要】本发明公开了一种二氧化硫残留量检测方法中待检样品的前处理方法，包括以下步骤：a、取待检样品，粉碎，过10目筛，混匀，得到粉碎样品；b、取步骤a粉碎样品，置于密闭容器内，加入质量分数为0.037％的甲醛水溶液，超声震荡30min～60min，得到混悬液；c、将步骤b的混悬液真空抽滤，抽滤过程中用质量分数为0.037％的甲醛水溶液洗涤，收取滤液，得到提取液，作为待检测的液体样品。本发明方法采用低浓度的甲醛水溶液，操作简单实用、快速、安全，误差小，能够很好地分离出亚硫酸根和硫酸根；检测结果的准确性和灵敏度高，检测速度快；特别适用于竹木制品中二氧化硫残留量的检测。
【专利说明】一种二氧化硫残留量检测方法及其待检样品的前处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种二氧化硫残留量的检测方法，具体涉及植物源性待检样品二氧化 硫残留量的检测方法，还包括对植物源性待检样品的前处理方法。
【背景技术】
[0002] 二氧化硫是常用的漂白剂，因其具有漂白、脱色和防腐等功能，被广泛应用于竹木 制品、植物源性食品、中药材等材料的加工生产过程。近年来，二氧化硫过量使用和滥用的 现象十分普遍，致使制品中二氧化硫残留量往往超出规定的标准，对人体健康危害很大，残 留的二氧化硫会刺激人的消化道黏膜、导致哮喘和免疫力下降，甚至会间接致癌，由其安全 卫生质量引起的问题日益突出。
[0003] 目前，检测二氧化硫残留量的方法主要有滴定法、比色法、离子色谱法等。滴定法 通常需要蒸馏提取样品中的二氧化硫，再通过含有汞或铅等重金属的吸收液吸收二氧化 硫，该方法存在操作步骤复杂、吸收液毒性较大、安全性差等问题；比色法是采用标准比色 卡对二氧化硫残留量进行定性或定量分析，该方法存在操作步骤复杂、需要用到毒性大的 吸收液、定量分析的准确性差等问题。中国专利CN 102749410 A公开了一种测定中药材中 二氧化硫残留量的方法，该方法利用加酸蒸馏法将待测中药材样品制成供试品溶液，采用 离子色谱检测二氧化硫的含量，同样存在上述的诸多问题。
[0004] 中国专利CN 101852786 A公开了一种香菇中二氧化硫含量的检测方法，该方法在 干香菇样品中，加入质量浓度30?40%的甲醛溶液、NaOH溶液和去离子水；然后再加入无 水乙醇后，振荡混匀；进行超声处理，然后静置5小时；离心，得离心液和沉淀；过滤，得上清 液；将上清液用去离子水定容，过滤，得进样液；采用离子色谱进行检测。该方法采用高浓 度的甲醛溶液和NaOH溶液来提取香菇中的二氧化硫，也同样存在操作步骤复杂、使用高浓 度的甲醛溶液毒性大、安全性差等问题。
[0005] 因此，亟需一种操作简便、快速、安全、准确的检测待检样品中二氧化硫残留量的 方法。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种二氧化硫残留量检测方法中待检样品的前处理方法。
[0007] 具体地，一种二氧化硫残留量检测方法中待检样品的前处理方法，包括以下步 骤：
[0008] a、取待检样品，粉碎，过10目筛，混勻，得到粉碎样品；
[0009] b、取步骤a粉碎样品，置于密闭容器内，加入质量分数为0.037%的甲醛水溶液， 室温50HZ下超声震荡30min?60min，得到混悬液；
[0010] C、将步骤b的混悬液进行真空抽滤，抽滤过程中用质量分数为0. 037 %的甲醛水 溶液洗涤，收取滤液，得到提取液，作为待检测的液体样品；
[0011] 步骤b粉碎样品、步骤b甲醛水溶液、步骤C甲醛水溶液的质量体积比为1: (18? 22) : (4 ?6)。
[0012] 步骤a中，所述待检样品为竹木制品、植物源性食品或中药材。
[0013] 步骤b中，超声震荡的时间为30min。
[0014] 步骤b粉碎样品、步骤b甲醛水溶液、步骤c甲醛水溶液的质量体积比为I :20 : 5 (m ：v ：v) 〇
[0015] 本发明还提供了一种检测待检样品中二氧化硫残留量的方法。
[0016] 一种检测待检样品中二氧化硫残留量的方法，包括以下步骤：
[0017] i、按照上述的方法对待检样品进行前处理；
[0018] ii、取前处理后所得待检测的液体样品，经水相滤膜过滤后，进行离子色谱检测即 可。
[0019] 步骤ii中，所述水相滤膜的孔径为0. 22 ii m。
[0020] 步骤ii中，所述离子色谱检测的条件为：
[0021] 色谱柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 250mm，保护柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 50mm ;淋洗 液：5 ?10mmol/L KOH 溶液；流速：1. OmL/min ;抑制电流：50mA。
[0022] 所述色谱柱的柱温为30°C。
[0023] 所述淋洗液为lOmmol/L KOH溶液。
[0024] 步骤ii中，离子色谱检测时，进样量为25 ill。
[0025] 本发明具有以下有益效果：
[0026] (1)本发明采用低浓度的甲醛水溶液（质量分数为0.037%)为提取剂，能够有效 地将竹木制品中的二氧化硫转化为亚硫酸根，并保证亚硫酸根的稳定，防止亚硫酸根氧化 生成硫酸根；
[0027] (2)本发明采用一种低浓度的试剂对竹木制品进行前处理，操作简单、安全，误差 小，具有成本低、实用性高等优点；
[0028] (3)本发明采用离子色谱法测定竹木制品中二氧化硫的残留量，能够很好地分离 出亚硫酸根和硫酸根，检测结果准确性高，检测速度快，适用于多种植物源性的样品，例如： 木制厨具、竹制凉席、香菇、水果、饼干、果脯、中药材等，特别适用于竹木制品中二氧化硫残 留量的检测。
[0029] 本发明方法采用低浓度的甲醛水溶液，操作简单实用、快速、安全，误差小，能够很 好地分离出亚硫酸根和硫酸根；检测结果的准确性和灵敏度高，检测速度快，在〇. 2mg/L? 5mg/L范围内线性关系良好，加标回收试验的回收率高；适用于多种植物源性的样品，特别 适用于竹木制品中二氧化硫残留量的检测。
[0030] 显然，根据本发明的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离 本发明上述基本技术思想前提下，还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。
[0031] 以下通过实施例形式的【具体实施方式】，对本发明的上述内容再作进一步的详细说 明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容 所实现的技术均属于本发明的范围。
【专利附图】
【附图说明】
[0032] 图1本发明对5. 0mg/L标准溶液的检测结果。
[0033] 图2本发明0? 2mg/L?5. Omg/L的标准曲线。
【具体实施方式】
[0034] 本发明【具体实施方式】中使用的原料、设备均为已知产品，通过购买市售产品获得。
[0035] 设备与试剂
[0036] 设备：Dionex ICS-2000离子色谱仪赛默飞世尔科技（中国）有限公司，美国：带 电导检测器；碘量瓶：250ml ;分析天平：感量0. Olg和0. OOOlg ;超声波振荡器；粉碎机；真 空泵。
[0037] 试剂：甲醛 LOT: 10180649、亚硫酸钠 L0T:G1302027。
[0038] 亚硫酸钠用来配制二氧化硫标准储备液，二氧化硫标准储备液可以用来配制不同 浓度的二氧化硫标准溶液。
[0039] 二氧化硫标准储备溶液（1000 U g/mL):准确称取0. 1969g无水亚硫酸钠，用少量 水溶解，全部转移至IOOmL容量瓶中，加入LOmL甲醛，用水定容至刻度。
[0040] 实施例1本发明竹木制品待检样品的制备及检测方法
[0041] 1、样品前处理
[0042] 将抽取的竹木制品，在与食品接触部位或与人体接触部位用刀切或剪刀剪成小 块，或用电刨或电锯取其表面3mm厚后，粉碎，过10目筛，立即装入洁净密封样品袋中密封， 反复旋转振荡，使样品彻底混匀，得到粉碎样品，备用。
[0043] 称取上述制好的试样4. OOg于250ml碘量瓶中，加入80ml质量分数为0. 037%的 甲醛水溶液，室温50HZ下超声震荡30min，然后用定性滤纸真空抽滤，抽滤过程中用20ml质 量分数为〇. 037 %的甲醛水溶液分数次洗涤滤纸上的试样，滤液全部转移至IOOml容量瓶 中，定容，即得提取液。
[0044] 2、离子色谱检测
[0045] 取前处理后的提取液，经滤膜过滤后，进行离子色谱检测即可。
[0046] 本发明采用IonPacASll-HC色谱柱，容量较大，和文献报道中（中华人民共和国国 家质量监督检验检疫总局.SN/T 2918-2011出口食品中亚硫酸盐的检测方法[S].北京： 中国标准出版社，2011.)采用的色谱柱一样。
[0047] 色谱条件：
[0048] 色谱柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 250mm，保护柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 50mm ;淋洗 液：10mmol/L KOH溶液（在线淋洗液发生器生成）；流速：1. OmL/min ;抑制电流：50mA ;
[0049] 色谱柱的柱温为30°C ;
[0050] 离子色谱检测时，进样量为25 ill。
[0051] 为了说明本发明的有益效果，本发明提供以下试验例：
[0052] 试验例1本发明方法的验证实验
[0053] 1、线性范围和检出限
[0054] 用0? 037%甲醛水溶液将二氧化硫标准储备液稀释为0? 2mg/L、0. 5mg/L、l. Omg/ L、2. 0mg/L、3. 0mg/L、4. 0mg/L、5. Omg/L 的系列标准溶液；
[0055] 按照实施例I的方法对标准溶液进行离子色谱检测，5. Omg/L标准溶液的检测结 果如图1所示，二氧化硫的保留时间为17. 340min。以二氧化硫质量浓度X(mg/L)为横坐 标，二氧化硫峰面积Y为纵坐标，进行线性回归，标准曲线如图2所示。
[0056] 结果表明，在0. 2mg/L?5mg/L范围内线性关系良好，线性方程为y = 0.108x-0. 017,r = 0.9989。
[0057] 本方法的检出限和定量限基于空白样品响应的标准偏差和校准曲线的斜率确定， 计算公式如下：
【权利要求】
1. 一种二氧化硫残留量检测方法中待检样品的前处理方法，其特征在于：包括以下步 骤： a、 取待检样品，粉碎，过10目筛，混勻，得到粉碎样品； b、 取步骤a粉碎样品，置于密闭容器内，加入质量分数为0.037%的甲醛水溶液，室温 50HZ下超声震荡30min?60min，得到混悬液； c、 将步骤b的混悬液进行真空抽滤，抽滤过程中用质量分数为0. 037 %的甲醛水溶液 洗涤，收取滤液，得到提取液，作为待检测的液体样品； 步骤b粉碎样品、步骤b甲醛水溶液、步骤c甲醛水溶液的质量体积比为1:(18? 22) : (4 ?6) (m :v :v)。
2. 根据权利要求1所述的前处理方法，其特征在于：步骤a中，所述待检样品为竹木制 品、植物源性食品或中药材。
3. 根据权利要求1所述的前处理方法，其特征在于：步骤b中，超声震荡的时间为 30min〇
4. 根据权利要求1所述的前处理方法，其特征在于：步骤b粉碎样品、步骤b甲醛水溶 液、步骤c甲醛水溶液的质量体积比为1 :20 :5(m :v :v)。
5. -种检测待检样品中二氧化硫残留量的方法，其特征在于：包括以下步骤： i、按照权利要求1?4任意一项所述的方法对待检样品进行前处理； i i、取前处理后所得待检测的液体样品，经水相滤膜过滤后，进行离子色谱检测即可。
6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤ii中，所述水相滤膜的孔径为 0. 22 u m〇
7. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤ii中，所述离子色谱检测的条件为： 色谱柱：I〇nPacASll_HC 4mmX250mm，保护柱：IonPacASll_HC 4mmX50mm ;淋洗液： 5 ?10mmol/L KOH 溶液；流速：1. OmL/min ;抑制电流：50mA。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述色谱柱的柱温为30°C。
9. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述淋洗液为10mm〇l/L K0H溶液。
10. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤ii中，离子色谱检测时，进样量为 25 u 1。
【文档编号】G01N30/06GK104407078SQ201410699172
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年11月26日 优先权日:2014年11月26日
【发明者】李蓉, 冯雪雅, 刘恭源, 李云松, 李浩洋 申请人:中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心