一种滤棒香线和爆珠特征成分的提取检测方法与流程

本发明属于烟用材料的检测领域，具体涉及一种滤棒香线和爆珠特征成分的提取检测方法。

背景技术

随着国际禁烟呼声的增加以及卷烟消费者对自身健康的日益关注，低焦油低危害卷烟将成为未来世界卷烟的主流，但减害降焦的同时必然伴随着卷烟香气损失且舒适度变差。目前除了利用常规烟丝添加烟用香精来弥补卷烟香气的不足之外，滤嘴加香也已成为卷烟重要的加香方式之一，通过滤嘴加香形成了特殊规格滤棒卷烟。特殊规格滤棒卷烟主要指含有爆珠滤棒、香线滤棒等卷烟。这些爆珠和香线中挥发性香味成分对卷烟质量起着至关重要作用。

因此，建立特殊规格卷烟滤棒(滤棒香线和爆珠)中微量挥发性香味成分的富集、分离萃取方法对提高和监控卷烟产品质量具有重要的意义。近年来不同样品中特征成分主要有以下方法：

(1)液-液萃取法

液-液萃取法是一种传统的分离方法，又称溶剂萃取分离法。液-液萃取的优点是设备简单，操作快速。缺点是费时，工作量较大，且萃取溶剂常是易挥发、易燃和有毒的物质，所以应用上受到限制。

静态顶空法和动态吹捕法

顶空法用空气、氮气、氦气或其他气体将被测物从样品中抽提出来的方法。它又分为静态顶空法(headspace,hs)和动态的吹捕法(purge&trap,p&t)两种。适于从液体中或固体样品中萃取沸点低于200℃的挥发性成分，被广泛应用于食品与环境监测等部门。这种方法的优点是操作简便，适于萃取液体样品、粘稠体甚至固体中的挥发性物质，尤其是沸点低于125℃的化合物最有效。缺点是对挥发性成分不能浓缩，因而方法的灵敏度低，只适于挥发性高的成分；此外，由于萃取在静态平衡条件下进行，不能将样品中的挥发性成分全部萃取出，因此对不同物质它们所处的不同基质须要仔细校正后才能进行定量。但定量的重现性不好。

(3)同时蒸馏萃取

同时蒸馏萃取是一种挥发性成分的高效提取方法。其优点是能将挥发性有机成分从固体或液体介质中浓缩数千倍，且操作简便。缺点是前处理过程需要大量的溶剂，对环境会造成一定的污染，加热时间较长，加热过程易引起样品中自身特征成分的变化。

固相萃取

固相萃取(spe)是结合物质相互作用的相似相溶机理和hplc、gc固定相基本原理发展起来的萃取方法。目前主要应用于水中多环芳烃和多氯联苯等有机物质分析，水果、蔬菜及食品中农药和除草剂残留分析，抗生素分析，临床药物分析等。spe具有溶剂用量少、便捷、安全、高效等特点。缺点是前处理方法较为复杂，且大多数前处理过程需要大量的溶剂，对环境会造成一定的污染。

超声辅助液-液萃取利用超声波具有的机械效应、空化效应及热效应，通过增大介质分子的运动速度，增大介质的穿透力，通过超声自带的低温系统实现低温至常温萃取，同时辅助有机溶剂液-液萃取，整个萃取过程在一个封闭系统中进行,没有溶剂的挥发，绿色环保，实现低温快速萃取。目前，未见有超声辅助液-液萃取对特殊滤棒特征成分富集和分离的相关报道。

技术实现要素：

本发明目的在于克服现有特征成分的前处理较为复杂的技术缺陷，借助于超声辅助液-液萃取的联用技术，提供针对卷烟滤棒香线和爆珠特征成分的低温、快速富集、萃取方法。本发明同时还提供一种滤棒香线和爆珠特征成分的检测方法。

一种提取滤棒香线和爆珠特征成分的方法，步骤如下：将滤棒香线或爆珠等样品与一定比例的水进行分散，经离心机离心，去除固体物质，或直接留一定体积的水，加入一定的无机盐，将其水溶液置于双层复合袋中，再加入一定量的有机溶剂，将双层复合袋经过热封口后置于低温超声波萃取仪中，经50-900w超声处理，处理温度为5-25℃、处理时间为1.0-50.0min，取出有机相，采用气相色谱-质谱定性、定量分析滤棒中特征成分。

具体的，所述溶剂可以为石油醚、正己烷、二氯甲烷、乙醚和甲基叔丁基醚中的一种或两种以上。每两根香线或两颗爆珠有机溶剂的用量为0.5-10.0ml。

所用无机盐为氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾的中的一种或两种以上，每两根香线或两颗爆珠无机盐的用量为3.0-10.0g。每两根香线或两颗爆珠水的用量10~100ml，优选10~25ml。

气相色谱条件：

色谱柱：hp-5ms(60m×0.25mm×0.25μm)；

进样口温度：280℃；

载气：氦气，柱流速为1.0ml/min

分流比：5︰1，进样量1.0μl；

程序升温：50℃（保持2min），4℃/min升到280℃（保持20min）。

质谱条件：

电子轰击离子源（ei），电子电流为70ev；离子源温度230℃，四级杆温度150℃，传输线温度280℃；选择离子扫描；各特征成分选择扫描离子及保留时间见表1。

表1各特征成分选择扫描离子及保留时间

内标溶液和标准工作溶液的配制：

称取乙酸苯酚酯0.05g于25ml容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，摇匀，得到内标浓度为2.0mg/ml的内标储备溶液；移取200μl内标储备溶液于50ml容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，摇匀，得到内标浓度为8μg/ml的内标溶液。

称取丁酸乙酯、乙酸异戊酯、柠檬烯、芳樟醇、l-薄荷酮、薄荷醇、乙酸芳樟酯各0.05g于50ml容量瓶中，用内标溶液定容至刻度，得到混合标准储备液；移取混合标准储备液300μl至10ml容量瓶中，用内标溶液定容至刻度，得到混合标准工作母液，然后经过稀释得到丁酸乙酯、乙酸异戊酯、柠檬烯、芳樟醇、l-薄荷酮、薄荷醇、乙酸芳樟酯浓度为30μg/ml、15μg/ml、6μg/ml、3μg/ml、1.5μg/ml、0.3μg/ml的标准工作溶液。

将得到的各标准溶液及乙酸苯酚酯的色谱峰面积之比作为纵坐标，将各特征成分相应的标准溶液浓度作为横坐标绘制出各特征成分的标准工作曲线。并计算得到标准曲线回归方程，之后将样品溶液中检出的各特征成分与乙酸苯酚酯的色谱峰面积之比分别代入相应的标准曲线回归方程中，得到各特征成分的含量，具体结果见表2。

表2各特征成分线性方程、检出限及回收率

发明效果

该方法可应用于卷烟用滤棒香线和爆珠等样品等特征成分的富集、分离萃取。相比于传统的萃取分离方法，该富集方法更快速、简便、低温、绿色，对提高产品质量有重要的意义。

本发明通过对同一种爆珠（滤棒香线），控制其它前处理条件不变，采用往水相中加无机盐和不加无机盐两种方式，萃取爆珠中的特征成分，然后进行gc-ms分析，并对特征成分进行定量分析。结果表明：往水相中添加无机盐之后，检测到爆珠（滤棒香线）中特征成分含量要多于纯水相，这可能是由于往水相中加入无机盐之后降低了特征成分在水相中溶解度，更有利于有机相萃取特征成分。

附图说明

图1是本发明中标准工作溶液色谱图，图中，1.丁酸乙酯、2.乙酸异戊酯、3.柠檬烯、4.乙酸苯酚酯、5.芳樟醇、6.l-薄荷酮、7.薄荷醇、8.乙酸芳樟酯。

具体实施方式

以下结合具体实施例、对比例对本发明的技术方案做进一步详细说明，但本发明的保护范围并不局限于此。

下述实施例中采用气相色谱-质谱进行检测时，

气相色谱条件：

色谱柱：hp-5ms(60m×0.25mm×0.25μm)；

进样口温度：280℃；

载气：氦气，柱流速为1.0ml/min

分流比：5︰1，进样量1.0μl；

程序升温：50℃（保持2min），4℃/min升到280℃（保持20min）。

质谱条件：

电子轰击离子源（ei），电子电流为70ev；离子源温度230℃，四级杆温度150℃，传输线温度280℃；选择离子扫描；化合物选择扫描离子及保留时间见表3。

表3各特征成分选择扫描离子及保留时间

实施例1

一种提取滤棒爆珠特征成分的方法，步骤如下：

取滤棒爆珠2粒，在研钵中捣碎，加入100ml蒸馏水，经充分搅拌后过滤至10ml，置于双层复合袋中，加入3g的氯化钠，加入1.0ml正己烷，双层复合袋经过热封口后置于低温超声波萃取仪中，经500w超声处理，处理温度为5℃，处理时间为5min，然后取出正己烷相，对正己烷相采用气相色谱-质谱进行分析，应用内标标准曲线法进行定量测定，经测定该滤棒爆珠中主要特征成分为：丁酸乙酯（18.23μg/g）、乙酸异戊酯（9.36μg/g）、柠檬烯（15.34μg/g）、芳樟醇（5.39μg/g）、l-薄荷酮（11.69μg/g）、薄荷醇（21.93μg/g）、乙酸芳樟酯（4.89μg/g）等成分。

对比例1

取滤棒爆珠三份，每份2粒，在研钵中捣碎，第一份加入10ml蒸馏水和1ml正己烷，第二份加入3g的氯化钠和10ml蒸馏水，第三份加入10.0g的氯化钠和1.0ml正己烷，然后置于低温超声波萃取仪中，经500w超声处理，处理温度为5℃，处理时间为5min，对经氯化钠和蒸馏水萃取的萃取溶液用氮吹仪吹干，然后加入10ml乙醇复溶；对正己烷萃取样品，取出正己烷相；然后对正己烷相和乙醇相过有机滤膜，采用气相色谱-质谱进行分析，应用内标标准曲线法进行定量测定，结果如表4所示：

表4三种情况萃取爆珠中特征成分对比表

从表4中可以看出，水和正己烷的萃取效果要优于水和无机盐的萃取效果，盐和正己烷的萃取效果要优于水和正己烷的萃取效果，对比实施例1可知，采用三者复配的萃取效果最好，这主要是因为蒸馏水增加了爆珠中的特征成分和有机相接触的面积，无机盐减少了特征成分在蒸馏水中的溶解度，通过有机溶剂正己烷的萃取，更有效地提出了滤棒香线中的特征成分，并可以直接进行gc/ms分析。

实施例2

一种提取滤棒香线特征成分的方法，步骤如下：

取滤棒香线2根(约28cm)，加入蒸馏水100ml，经充分搅拌后过滤至25ml，将样品置于双层复合袋中，加入8g氯化钾，加入1.5ml二氯甲烷，双层复合袋经过热封口后置于低温超声波萃取仪中，经350w超声处理，处理温度为10℃，处理时间为5min，然后取出二氯甲烷相，对二氯甲烷相采用气相色谱-质谱进行分析，应用内标标准曲线法进行定量测定经测定该滤棒香线中含有芳樟醇（15.25μg/g）、l-薄荷酮（20.96μg/g）、薄荷醇（18.37μg/g）等特征成分。

对比例2

取滤棒香线三份，每份2根，第一份加入25ml蒸馏水和1.5ml二氯甲烷，第二份加入8g氯化钾和25ml蒸馏水，第三份加入8g氯化钾和1.5ml二氯甲烷，然后置于低温超声波萃取仪中，经350w超声处理，处理温度为10℃，处理时间为5min，对经氯化钾和蒸馏水萃取的萃取溶液用氮吹仪吹干，然后加入10ml乙醇复溶；对二氯甲烷萃取样品，取出二氯甲烷相；然后对二氯甲烷相和乙醇相过有机滤膜，采用气相色谱-质谱进行分析，应用内标标准曲线法进行定量测定，结果如表5所示：

表5三种情况萃取滤棒香线中特征成分对比表

从表5中可以看出，水和二氯甲烷的萃取效果要优于水和无机盐的萃取效果，盐和二氯甲烷的萃取效果要优于水和二氯甲烷的萃取效果，对比实施例2可知，采用三者复配的萃取效果最好，这主要是因为蒸馏水增加了滤棒香线中的特征成分和有机相接触的面积，无机盐减少了特征成分在蒸馏水中的溶解度，通过有机溶剂二氯甲烷的萃取，更有效地提取了滤棒香线中的特征成分，并可以直接进行gc/ms分析。

以上列举的仅是实现本发明的几个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。