一种酒中甲醇含量的快速检测方法与流程

本发明涉及食品加工领域技术领域，尤其涉及一种酒中甲醇含量的快速检测方法。

背景技术：

甲醇是白酒在发酵过程中产生的，为原料和辅料中果胶质内甲基酯分解而成。甲醇自身具有较高的毒性，它在人体内积蓄，即使少量的甲醇也可以引起慢性中毒、头痛恶心、视力模糊，5～10ml即可造成失明，对神经系统尤其是视神经损害严重。甲醇含量是酒类产品卫生监督检测的重要指标之一，严格控制白酒中甲醇的含量，保障食品安全，保护消费者的安全，防止以非食用酒精勾兑的假酒、劣酒中甲醇超标中毒事件的发生。

目前，检测酒类中甲醇含量的检测方法采用gb5009.266-2016《食品安全国家标准食品中甲醇的测定》国标方法，但是国标方法检测一个样品耗时长，而且酒类中其它风味成分不能很好地得到分离，不适宜批量样品的分析检测，在企业大批量进行生产时，不能及时快速地对产品质量进行监控。因此，提供一种酒中甲醇含量的快速检测方法，以期能够批量的、快捷并且准确的检测出甲醇含量，达到批量检测、缩短时耗的优点，这是食品加工行业研究的热点问题。

技术实现要素：

本发明目的在于提供一种酒类中甲醇含量直接快速、准确的气相色谱检测方法，以乙酸丁酯作为内标，使用hp-innopwax柱，同时也能够快速分离酒类中的其他不同风味成分,最终获得一种简单、快捷,同时具有较高的准确度和较好分离效果的新的检测方法，就是为了弥补已有技术的缺陷。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，包括以下具体步骤：

（1）配制体积分数为60%的乙醇溶液：精密量取乙醇溶液600ml，用水定容至1000ml，混匀；

（2）配制体积分数为2%的乙酸丁酯溶液：精密吸取乙酸丁酯2ml，用步骤（1）配制的乙醇溶液定容至100ml，混匀；

（3）甲醇标准溶液的配制：称取甲醇0.10004g于100ml容量瓶中，用步骤（1）中配制的乙醇溶液定容，混匀，作为母液，然后取5个50ml的容量瓶，分别吸取0.5ml、1ml、2.5ml、5ml、7.5ml上述母液，用步骤（1）配制的乙醇溶液定容至刻度，混匀；

（4）甲醇标准曲线的制作：将步骤（3）中配制的5个不等浓度的甲醇标准溶液分别吸取10ml于试管中，然后加入0.2ml步骤（2）配制的乙酸丁酯溶液作为内标，用步骤（1）配制的乙醇溶液稀释至一定浓度，混匀，进行色谱分析；

（5）包括甲醇在内的11中风味物质混标溶液的配制：将风味物质己酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸、己酸、正丙醇、正丁醇、异戊醇、乙酸醛、乙醛和甲醇分别按照常规添加量到100ml的容量瓶中，用步骤（1）配制的乙醇溶液定容至刻度，混匀作为储备液，分别吸取储备液10ml，再加入0.2ml步骤（2）配制的乙酸丁酯溶液作为内标，用步骤（1）配制的乙醇溶液稀释至一定浓度，混匀，进行色谱分析并绘制标准曲线；

（6）样品溶液的配制：将样品溶液吸取10ml于试管中，加入0.2ml步骤（2）配制的乙酸丁酯溶液作为内标，用步骤（1）配制的乙醇溶液稀释乙酸丁酯至一定浓度，混匀；

（7）气相色谱法分析：气相色谱分析条件为：hp-innopwax色谱柱长30m，柱内径0.25mm，液膜厚度0.25μm，升温程序：柱温40℃，保持7min，以5℃升温至55℃，以30℃升温到210℃，保持2min，进样口温度：200℃，检测器温度：250℃，气化室温度：240℃，载气：氮气流量0.7ml/min，氢气流量35ml/min，空气流量350ml/min，分流比50：1，进样量0.5μl；

（8）标准曲线的绘制及结果计算：启动气相色谱仪，按照步骤（7）中的程序设定仪器条件，等仪器稳定后分别进行进样操作，测定甲醇和其他风味成分和乙酸丁酯的峰面积，以甲醇与乙酸丁酯浓度之比为横坐标，以甲醇和乙酸丁酯色谱峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，以甲醇的保留时间与标样相对照进行定性，利用峰面积与甲醇含量存在的一定线性关系，以内标法定量，根据检测结果与建立的标准曲线，计算得到酒中甲醇含量。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的步骤（3）中甲醇系列标准溶液的浓度分别为10.004mg/l、20.008mg/l、50.02mg/l、100.04mg/l、150.06mg/l。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的步骤（4）、（5）和（6）中乙酸丁酯溶液稀释后的浓度均为352mg/l。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，步骤（6）中所述的样品为白酒、酒精、配制酒及发酵酒的任一种。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的白酒中甲醇含量的检测方法为，精密吸取10ml白酒样品于试管中，加入0.2ml2%乙酸丁酯溶液作为内标，内标液的浓度为352mg/l，待仪器稳定后，进样0.5μl注入气相色谱仪，积分后得到甲醇和乙酸丁酯的峰面积的比值，根据标准曲线得到白酒中甲醇的含量。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的酒精中甲醇含量的检测方法为，吸取10ml酒精样品于试管中，加入0.2ml2%乙酸丁酯溶液作为内标，内标液的浓度为352mg/l，待仪器稳定后，进样0.5μl注入气相色谱仪，积分后得到甲醇和乙酸丁酯的峰面积的比值，根据标准曲线得到酒精中甲醇的含量。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的配制酒及发酵酒的检测方法为，配制酒及发酵酒各100ml先蒸馏，取蒸馏后的样品10ml于试管中，加入0.2ml2%乙酸丁酯溶液作为内标，内标液的浓度为352mg/l，待仪器稳定后，进样0.5μl注入气相色谱仪，积分后得到甲醇和乙酸丁酯的峰面积的比值，根据标准曲线得到配制酒及发酵酒中甲醇的含量。

本发明的优点是：本发明提供的甲醇含量的检测方法与国标相比能直接、快速检测酒中甲醇的含量，操作简单、准确度高、稳定性好、回收率好，对于分析批量样品，能够提高工作效率，节约资源，同时在企业大批量进行生产时，对产品质量能起到迅速监控的目的，能够及时指导生产；还能够有效分离甲醇与其它干扰成分，具有准备、灵敏度高及重复性好的优点，并且本发明除了提供对白酒中甲醇含量的检测方法外、还提供了对酒精、配制酒及发酵酒中甲醇含量的检测方法，适用性广，方法简单，值得推广。

附图说明

图1是本申请甲醇含量的标准曲线图。

具体实施方式

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，包括以下具体步骤：

（1）配制体积分数为60%的乙醇溶液：精密量取乙醇溶液600ml，用水定容至1000ml，混匀；

（2）配制体积分数为2%的乙酸丁酯溶液：精密吸取乙酸丁酯2ml，用步骤（1）配制的乙醇溶液定容至100ml，混匀；

（3）甲醇标准溶液的配制：称取甲醇0.10004g于100ml容量瓶中，用步骤（1）中配制的乙醇溶液定容，混匀，作为母液，然后取5个50ml的容量瓶，分别吸取0.5ml、1ml、2.5ml、5ml、7.5ml上述母液，用步骤（1）配制的乙醇溶液定容至刻度，混匀，甲醇系列标准溶液的浓度分别为10.004mg/l、20.008mg/l、50.02mg/l、100.04mg/l、150.06mg/l；

（4）甲醇标准曲线的制作：将步骤（3）中配制的5个不等浓度的甲醇标准溶液分别吸取10ml于试管中，然后加入0.2ml步骤（2）配制的乙酸丁酯溶液作为内标，用步骤（1）配制的乙醇溶液稀释乙酸丁酯溶液的浓度为352mg/l，混匀，进行色谱分析；

（5）包括甲醇在内的11中风味物质混标溶液的配制：将风味物质己酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸、己酸、正丙醇、正丁醇、异戊醇、乙酸醛、乙醛和甲醇分别按照常规添加量到100ml的容量瓶中，用步骤（1）配制的乙醇溶液定容至刻度，混匀作为储备液，分别吸取储备液10ml，再加入0.2ml步骤（2）配制的乙酸丁酯溶液作为内标，用步骤（1）配制的乙醇溶液稀释乙酸丁酯溶液的浓度为352mg/l，混匀，进行色谱分析并绘制标准曲线；

（6）样品溶液的配制：将样品溶液吸取10ml于试管中，加入0.2ml步骤（2）配制的乙酸丁酯溶液作为内标，用步骤（1）配制的乙醇溶液稀释乙酸丁酯乙酸丁酯溶液的浓度为352mg/l，混匀；

（7）气相色谱法分析：气相色谱分析条件为：hpinnopwax色谱柱长30m，柱内径0.25mm，液膜厚度0.25μm，升温程序：柱温40℃，保持7min，以5℃升温至55℃，以30℃升温到210℃，保持2min，进样口温度：200℃，检测器温度：250℃，气化室温度：240℃，载气：氮气流量0.7ml/min，氢气流量35ml/min，空气流量350ml/min，分流比50：1，进样量0.5μl；

（8）标准曲线的绘制及结果计算：启动气相色谱仪，按照步骤（7）中的程序设定仪器条件，等仪器稳定后分别进行进样操作，测定甲醇和其他风味成分和乙酸丁酯的峰面积，以甲醇与乙酸丁酯浓度之比为横坐标，以甲醇和乙酸丁酯色谱峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，以甲醇的保留时间与标样相对照进行定性，利用峰面积与甲醇含量存在的一定线性关系，以内标法定量，根据检测结果与建立的标准曲线，计算得到酒中甲醇含量。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，步骤（6）中所述的样品为白酒、酒精、配制酒及发酵酒的任一种。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的白酒中甲醇含量的检测方法为，精密吸取10ml白酒样品于试管中，加入0.2ml2%乙酸丁酯溶液作为内标，内标液的浓度为352mg/l，待仪器稳定后，进样0.5μl注入气相色谱仪，积分后得到甲醇和乙酸丁酯的峰面积的比值，根据标准曲线得到白酒中甲醇的含量。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的酒精中甲醇含量的检测方法为，吸取10ml酒精样品于试管中，加入0.2ml2%乙酸丁酯溶液作为内标，内标液的浓度为352mg/l，待仪器稳定后，进样0.5μl注入气相色谱仪，积分后得到甲醇和乙酸丁酯的峰面积的比值，根据标准曲线得到酒精中甲醇的含量。

一种酒中甲醇含量的快速检测方法，所述的配制酒及发酵酒的检测方法为，配制酒及发酵酒各100ml先蒸馏，取蒸馏后的样品10ml于试管中，加入0.2ml2%乙酸丁酯溶液作为内标，内标液的浓度为352mg/l，待仪器稳定后，进样0.5μl注入气相色谱仪，积分后得到甲醇和乙酸丁酯的峰面积的比值，根据标准曲线得到配制酒及发酵酒中甲醇的含量。