本专利涉及环保科学，特别为分析工业污水中的氟离子提供了一种新的检验方法，节约了成本、提高了分析效率。
背景技术：
污水分析是工业生产企业环保达标必须执行的一项工作，只有污染成分达到排污要求才能排放。目前，很多企业采用离子选择电极法进行分析，该方法分析程序繁琐，设备需要长期维护，另外化学分析方法分析程序复杂，需要大量化学试剂，分析周期较长。对于分析经验不是很多的分析人员来说。很难快速进入工作状态。人们期望一种投资少、操作简便、结果准确的分析方法。采用本方法分析工业污水，不但节省大量时间，还可以节省大量的人力、物力。
检索相关材料，工业污水中氟离子的分析方法一般情况下采取离子选择电极法。该方法复杂繁琐，设备及选择电极需要长期维护，作为分析人员，很难快速掌握操作程序。
技术实现要素：
为解决上述技术问题，本发明提供了一种工业污水中氟离子的检验方法，只需一次取样，在消除试样中卤素的干扰的情况下，直接用硝酸钍标准溶液进行滴定，然后通过计算获得准确的分析结果。在弱酸性溶液中，将溶液中的镍、铬、铁等杂质沉淀除去，然后以茜素红s为指示剂，用硝酸钍标准溶液滴定，根据消耗的硝酸钍标准溶液的量，计算出氟离子的含量。
具体技术方案如下：
一种工业污水中氟离子的检验方法，具体步骤如下：
(1)酸碱度的调节：取水样100ml于500ml三角瓶中，滴加naoh溶液调节溶液ph＝7～8，加适量的agno3溶液，调节溶液ph值＝6～7，此时溶液部分为无色；
(2)干扰消除：将试液进行干过滤，清洗滤纸数次，保留全部滤液，于滤液中加茜素磺酸钠溶液数滴，溶液呈红色，若显黄色，滴加少量naoh溶液至红色；
(3)滴定：最后再滴加hno3溶液至溶液恰显黄色，加缓冲液3ml，然后用0.01mol/l硝酸钍标准溶液滴定至红色且不带黄色为终点，消耗硝酸钍溶液的体积v；
(4)计算f－浓度，f－(g/l)＝4×0.01×v×19/100。
步骤(1)所述的naoh溶液浓度为4％。
步骤(1)所述的agno3溶液浓度为8.5％。
步骤(2)所述的茜素磺酸钠溶液浓度为0.1％。
步骤(3)所述的hno3溶液中hno3与水的体积比为1：50。
步骤(3)所述的缓冲液制备方法为：称7.56g一氯醋酸溶于160ml水中，加40ml1mol/l的氢氧化钠溶液。
步骤(3)所述的硝酸钍标准溶液溶度为0.01mol/l，制备方法为：称量硝酸钍[th(no3)4.4h2o]5.52g于1000ml容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度、摇匀。
与现有技术相比，本发明的有益技术效果如下：
该方法简单、快捷，分析周期可以控制在一个小时之内，很容易在广大污水处理试验室推广。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明，但本发明的保护范围不受实施例所限。
(1)取样量的确定
根据国家相关规定，按污水中氟离子允许存在的上限计算，取槽液100ml,用0.01mol/l的硝酸钍标准溶液进行滴定，消耗标准溶液10ml左右，满足容量分析的基本要求。
(2)干扰的消除
在经过过滤的待测溶液中，加入硝酸银溶液，直到溶液部分呈无色状态，进行滴定分析，终点突变明显，分析结果准确。当硝酸银的加入量不足，没有完全络合干扰成分时，很难看到滴定终点，无法进行准确分析。
(3)滴定时酸碱度的调节
过滤后的溶液中加茜素磺酸钠溶液数滴后，溶液呈红色(若显黄色，应滴加少量naoh溶液至红色)，然后再滴加hno3至溶液恰显黄色，再加缓冲液。保证溶液的酸度，保证滴定终点的观察。计算f－浓度，f－(g/l)＝4×0.01×v×19/100，其中0.01为硝酸钍标准溶液的浓度0.01mol/l；v为滴定消耗硝酸钍溶液的体积；19为f－的质量分数；100为参与试验溶液的体积100ml；4为换算系数，即钍的价态。
实施例
(1)酸碱度的调节：取水样100ml于500ml三角瓶中，滴加naoh溶液调节溶液ph＝7～8，加适量的agno3溶液，调节溶液ph值＝6～7，此时溶液部分为无色；
(2)干扰消除：将试液进行干过滤，清洗滤纸数次，保留全部滤液，于滤液中加茜素磺酸钠溶液数滴，溶液呈红色，若显黄色，滴加少量naoh溶液至红色；
(3)滴定：最后再滴加hno3溶液至溶液恰显黄色，加缓冲液3ml，然后用0.01mol/l硝酸钍标准溶液滴定至红色且不带黄色为终点，消耗硝酸钍溶液的体积v；
(4)计算f－浓度，f－(g/l)＝4×0.01×v×19/100。
步骤(1)所述的naoh溶液浓度为4％。
步骤(1)所述的agno3溶液浓度为8.5％。
步骤(2)所述的茜素磺酸钠溶液浓度为0.1％。
步骤(3)所述的hno3溶液中hno3与水的体积比为1：50。
步骤(3)所述的缓冲液制备方法为：称7.56g一氯醋酸溶于160ml水中，加40ml1mol/l的氢氧化钠溶液。
步骤(3)所述的硝酸钍标准溶液溶度为0.01mol/l，制备方法为：称量硝酸钍[th(no3)4.4h2o]5.52g于1000ml容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度、摇匀。