本实用新型涉及分离设备技术领域，具体涉及一种用于复杂样品循环分离的液相色谱仪。
背景技术：
高效液相色谱是当今分析和分离科学领域的主流，是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。该方法已成为化学、医学、工业、农学、商检和法检等学科领域中重要的分析分离技术。同时伴随着色谱柱填料领域的快速发展，柱效和分离效率得到了极大的提升，具有分离效率高，选择性好，检测灵敏度高，操作自动化，应用范围广等优势。
虽然高效液相色谱在分离过程中具有诸多优势，但是在复杂样品的分析和分离中：如天然产物结构复杂，常规的高效液相色谱一次分析和分离难以实现天然产物中许多化合物：包括对映体、非对映体、异构体或者结构相似保留时间非常相近的化合物的分析和分离，很难用上述方法从复杂的混合组分中一次直接分析和分离得到。对于上述样品需要进行二维/多维高效液相色谱分析和分离，二次分析和分离时，样品通过管路接出，连接到二维高效液相色谱，或者色谱柱内溶剂重新平衡后进行二次分离，需要的的仪器数量较多，操作过程复杂，而且对于多个复杂样品的分离效果差。
技术实现要素：
为了克服上述技术缺陷，本实用新型提供了一种用于复杂样品循环分离的液相色谱仪，可以实现多成分复杂样品的循环分离，为了实现上述目的，本实用新型采用如下技术方案：
一种用于复杂样品循环分离的液相色谱仪，包括液相分离通路，所述液相分离通路末端依次连接有若干第一六通切换阀及中间阀组，所述中间阀组与液相分离通路的首端连接，构成循环分离回路，所述中间阀组与液相分离通路之间连接有驱动泵，所述中间阀组与盛装流动相的溶剂瓶连通，驱动泵可驱动流动相经中间阀组进入液相分离通路，所述第一六通切换阀两个连接口之间设置收集管，非连接收集管的两个连接口作为样品进口和样品出口，相邻两个六通切换阀的样品出口与样品进口连通，剩余两个连接口之间设置连接管，将不同六通切换阀的收集管接入循环分离回路中，可接收不同的循环峰，实现复杂样品的分离。
进一步的，所述中间阀组为一个第二六通切换阀，所述第二六通切换阀一个连接口与第一六通切换阀作为样品出口的连接口连通，一个连接口通过驱动泵连接液相分离通路，一个连接口作为样品收集口，一个连接口与盛装流动相的溶剂瓶连通，剩余两个连接口之间设置连接管。
进一步的，所述中间阀组为依次连接的第一三通阀及第二三通阀，所述第一三通阀一个连接口与六通切换阀的样品出口连通，一个连接口作为样品收集口，剩余一个连接口与第二三通阀的一个连接口连通，所述第二三通阀的另一个连接口通过驱动泵连接液相分离通路，所述第二三通阀的剩余一个连接口连接盛装流动相的溶剂瓶。
进一步的，所述液相分离通路包括依次连接的进样装置、液相色谱柱及检测器，所述进样装置用于样品进入分离通路，液相色谱柱对样品进行分离，检测器用于对样品进行检测。
进一步的，所述进样装置为六通进样阀。
本实用新型还公开了一种用于复杂样品循环分离的液相色谱仪的工作方法，包括以下步骤：
步骤1：将第一六通切换阀切换到作为样品进口的连接口与收集管连接的连接口连通的状态，将驱动泵与第一六通切换阀的作为样品进口的连接口连接，在驱动泵的作用下，泵入流动相，流动相依次流过多个第一六通切换阀，从中间阀组流出，收集管中充满流动相。
步骤2：将多个第一六通阀切换到作为样品进口的连接口与作为样品出口的连接口连通的状态，驱动泵与六通进样阀及中间阀组连接，在驱动泵的作用下，溶剂瓶内的流动相流入整个循环分离回路，最终注满整个循环分离回路，直至达到流体动力学平衡。
步骤3：达到流体动力学平衡后，样品经流动相溶解后注入六通进样阀，进行液相色谱分离。
进一步的，所述步骤3中，对于分离度高的样品，直接对中间阀组流出的样品进行收集，实现样品的一维液相色谱分离。
进一步的，所述步骤3中，对于一维液相色谱难以分离的样品，调整中间阀组，检测器流出的样品经中间阀组再次进入液相色谱柱进行分离，实现样品的循环分离，分离情况利用检测器实时检测，分离完成后，调整中间阀组，使溶剂瓶通过中间阀组及驱动泵与液相分离通路连接，方便下次使用。
进一步的，所述步骤3中，对于多成分复杂样品的分离，将不同第一六通切换阀的收集管接入循环分离回路中，可接收不同的循环峰，实现复杂样品的循环分离，分离情况利用检测器实时检测，分离完成后，调整中间阀组，使溶剂瓶通过循中间阀组及驱动泵与液相分离通路，方便下次使用。
本实用新型的有益效果：
1.本实用新型的液相色谱仪，具有中间阀组，可实现样品的循环分离，分离效果好，且操作方便，使用的仪器数量少。
2.本实用新型的液相流色谱仪，已经分离的样品可进行快速的收集。
3.本实用新型的液相色谱仪，第一六通切换阀上设置了收集管，不同第一六通切换阀的收集管接入循环分离回路中，可接收不同的循环峰，实现多成分复杂样品的分离和收集。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的限定。
图1是本实用新型实施例1溶剂平衡示意图；
图2是本实用新型实施例1一次液相色谱分离示意图；
图3是本实用新型实施例1循环分离示意图；
图4是本实用新型实施例1多成分复杂样品接入收集管示意图；
图5是本实用新型实施例1多成分复杂样品循环分离示意图；
图6是本实用新型实施例2溶剂平衡示意图；
图7是本实用新型实施例2一次液相色谱分离示意图；
图8是本实用新型实施例2循环分离示意图；
图9是本实用新型实施例2多成分复杂样品接入收集管示意图；
图10是本实用新型实施例2多成分复杂样品循环分离示意图；
其中：1.第一六通切换阀，2.驱动泵，3.溶剂瓶，4.收集管，5.连接管，6.第二六通切换阀，7.进样装置，8.液相色谱柱，9.检测器，10.第一三通阀，11.第二三通阀。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
正如背景技术所介绍的，现有的液相色谱仪无法实现样品的循环分离，而且对于多成分复杂样品的分离效果差，针对上述问题，本申请提出了一种用于复杂样品循环分离的液相色谱仪。
本申请的一种典型实施例1中，一种用于复杂样品循环分离的液相色谱仪，包括液相分离通路，所述液相分离通路末端依次连接有第一六通切换阀1及中间阀组，所述中间阀组与液相分离通路的首端连接，构成循环分离回路，所述中间阀组与液相分离通路之间连接有驱动泵2，所述中间阀组与盛装流动相的溶剂瓶3连通，驱动泵可驱动流动相经中间阀组进入液相分离通路，所述第一六通切换阀连接口Ⅰ和连接口Ⅱ之间设置收集管4，连接口Ⅲ作为样品进口，连接口Ⅳ作为样品出口，连接口Ⅴ和连接口Ⅵ之间设置连接管5，将第一六通切换阀的收集管接入循环分离回路中，实现样品中特定成分的分离。
所述中间阀组为一个第二六通切换阀6，所述第二六通切换阀的连接口Ⅱ与第一六通切换阀作为样品出口的连接口Ⅳ连通，连接口Ⅰ通过驱动泵连接液相分离通路，连接口Ⅴ作为样品收集口，连接口Ⅵ与盛装流动相的溶剂瓶连通，连接口Ⅲ与连接口Ⅳ之间设置连接管。
所述液相分离通路包括依次连接的进样装置7、液相色谱柱8及检测器9，所述进样装置用于样品进入分离通路，液相色谱柱对样品进行分离，检测器用于对样品进行检测，所述进样装置为六通进样阀。
本实用新型还公开了一种用于复杂样品循环分离的液相色谱仪的工作方法，包括以下步骤：
步骤1：将第一六通切换阀切换到连接口Ⅲ与连接口Ⅱ连通的状态，将驱动泵与第一六通切换阀的连接口Ⅲ连接，在驱动泵的作用下，泵入流动相，流动相依次流过第一六通切换阀，从循环六通阀的连接口Ⅴ流出，收集管中充满流动相。
具体的流动相在第一六通切换阀中流向为的连接口Ⅲ→连接口Ⅱ→连接口Ⅰ→连接口Ⅵ→连接管→连接口Ⅴ→连接口Ⅳ，经第一六通切换阀流出后通过循环六通阀的连接口Ⅱ进入循环六通阀，在第二六通切换阀中具体流向为：连接口Ⅱ→连接口Ⅲ→连接管→连接口Ⅳ→连接口Ⅴ。
步骤2：如图1所示，将多个第一六通阀切换到连接口Ⅲ与连接口Ⅳ连通的状态，驱动泵与六通进样阀及第二六通切换阀的连接口Ⅰ连接，在驱动泵的作用下，溶剂瓶内的流动相流入整个循环分离回路，最终注满整个循环分离回路，直至达到流体动力学平衡。
流动相的具体流向为：溶剂瓶→第二六通切换阀(Ⅵ→Ⅰ)→六通进样阀→液相色谱柱→检测器→第一六通切换阀(Ⅲ→Ⅳ)→第二六通切换阀(Ⅱ→Ⅲ→Ⅳ→Ⅴ)
步骤3：达到流体动力学平衡后，样品经流动相溶解后注入六通进样阀，进行液相色谱分离。
如图2所示，如图2所示，对于分离度高的样品，直接对第二六通切换阀的连接口Ⅴ流出的样品进行收集，实现样品的一维液相色谱分离。
如图3所示，对于一维液相色谱难以分离的样品，调整第二六通切换阀，使第二六通切换阀的连接口Ⅱ与连接口Ⅰ连通，检测器流出的样品经第一六通切换阀、第二六通切换阀再次进入液相色谱柱进行分离，实现样品的循环分离，分离情况利用检测器实时检测，分离完成后，调整第二六通切换阀的连接口Ⅱ与连接口Ⅲ连通，使溶剂瓶通过第二六通切换阀及驱动泵与液相分离通路连接，方便下次使用。
如图4-5所示，对于多成分复杂样品的分离，将第一六通切换阀的收集管接入循环分离回路中，可接收特定成分的循环峰，实现复杂样品的循环分离，具体的，将第一切换六通阀的连接口Ⅲ与连接口Ⅱ连通，样品经连接口Ⅲ、连接口Ⅱ进入收集管，从收集管流出进入第二六通切换阀，调整第二六通切换阀，接通循环回路，然后进行循环分离，分离情况利用检测器实时检测，分离完成后，调整第二六通切换阀，使溶剂瓶通过第二六通切换阀及驱动泵与液相分离通路连接，调整第一六通切换阀，将收集管不接入循环分离回路，方便下次使用。
可根据样品情况设置多个第一六通切换阀，将不同第一六通切换阀的收集管接入循环分离回路中，可接收不同成分的循环峰，实现多成分复杂样品的分离。
因为待收集的样品成分不一定会完全充满收集管，进行切换分离的时候，气泡会进入逆流色谱，从而影响分离，所以收集管中预先充满流动相，保证了消除气泡。
本申请的另一个实施例中，如图6-10所示，中间阀组采用依次连接的第一三通阀10及第二三通阀11，所述第一三通阀一个连接口Ⅰ与六通切换阀的作为样品出口的连接口Ⅳ连通，一个连接口Ⅲ作为样品收集口，剩余一个连接口Ⅱ与第二三通阀的一个连接口Ⅰ连通，所述第二三通阀的另一个连接口Ⅱ通过驱动泵连接液相分离通路，所述第二三通阀的剩余一个连接口Ⅲ连接盛装流动相的溶剂瓶。
使用方法与实施例大致相同，区别在于，溶剂平衡时，流动相从第一三通阀的连接口Ⅲ流出，进行一维液相分离时，将第一三通阀的连接口Ⅰ与连接口Ⅲ连通，利用第一三通阀的连接口Ⅲ进行样品收集，进行循环分离时，将第二三通阀的连接口Ⅰ与连接口Ⅲ连通，接通循环分离回路。
上述虽然结合附图对本实用新型的具体实施方式进行了描述，但并非对本实用新型保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本实用新型的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本实用新型的保护范围以内。