本发明涉及白烟灰中铅含量的测定方法领域，特别是涉及含锑铋的白烟灰中铅量的准确测定方法。
背景技术：
目前有多个标准可以测定矿石中的铅量。例如gb/t7739.5-2007《金精矿化学分析方法第五部分：铅量的测定》，gb/t20899.5-2007《金矿石化学分析方法第五部分：铅量的测定》，ys/t445.7-2001《银精矿化学分析方法铅量的测定》。但这些方法中均未涉及锑铋的掩蔽或消除。
因此，须寻求一种合适的分析方法，使含锑铋的白烟灰彻底溶解，且需消除锑铋的干扰，可准确的测定含锑铋的白烟灰中的铅含量。
技术实现要素：
本发明提供一种含锑铋的白烟灰中铅量的准确测定方法，以解决上述技术问题。
本发明采用的技术方案是：包括下列步骤：
(1)称取0.27～0.30g含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入10～15ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入3～5ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入3～5ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持2～3分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入水80ml，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入无水乙醇10ml，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀4～6次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.40～1.60，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph值至5.40～5.60，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算：
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c—na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3—试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0—试料的质量，单位为克(g)；
m—铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数。
本发明所述步骤(1)中，若样品中碳含量较高，于产生三氧化硫白烟时，反复滴加少量硝硫混酸(1+1)加热至黑色消失。
本发明所述步骤(4)中，稀硫酸洗液(2+98)的配制方法为：将10ml硫酸缓慢加入490ml水中，搅拌均匀。
本发明所述步骤(4)中，乙酸-乙酸钠缓冲溶液，ph为5.0～6.0，配制方法：将375g无水乙酸钠溶于水中，加50ml冰乙酸，用水稀释至2500ml，混匀。
本发明所述步骤(5)中，二甲酚橙指示剂具体配制方法：将0.5g二甲酚橙溶于100ml水中。
本发明所述步骤(5)中，na2edta标准溶液的配制与标定步骤如下：
1)na2edta标准溶液的配制：
称取7.2g乙二胺四乙酸二钠(na2edta)置于400ml烧杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，放置三天后标定；
na2edta标准溶液的标定：
移取三份20.00ml浓度为4mg/ml的铅标准溶液，分别置于400ml锥形烧杯中，加50ml水、2滴二甲酚橙指示剂,用氨水(1+1)中和至微红色,加50ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液,用na2edta标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点；
计算na2edta标准滴定溶液的实际浓度：
式中：
c—na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
c0—铅标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升(g/ml)；
v1—移取铅标准溶液的体积，单位为毫升(ml)；
v2—滴定时消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m—铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
测定值保留四位有效数字，其极差值不大于4×10-5mol/l时，取其平均值，否则重新标定。
本发明所述步骤(5)中，滴定铋的稀的na2edta标准溶液的配制：将所述步骤(5)中标定的na2edta标准溶液稀释5倍。
本发明使用氟化铵固体、硝酸、硫酸和氢溴酸溶解试样，在硫酸介质中铅形成硫酸铅沉淀，过滤，与大多数共存元素分离。硫酸铅沉淀以乙酸-乙酸钠缓冲溶液溶解，用硝酸调节ph值为1.40～1.60时，以二甲酚橙溶液为指示剂，在此ph范围内，用na2edta滴定溶液络合滴定可除去铋，且不和铅发生络合反应，再用氨水调节ph值为5.40～5.60，用na2edta标准滴定溶液滴定。根据消耗na2edta标准滴定溶液的体积计算铅的含量。
本发明的有益效果：
(1)氢溴酸的加入可以有效地除去样品中的砷硒锑的干扰；
(2)调节ph，铋的干扰可在ph为1.40～1.60预先用稀的na2edta标准溶液滴定消除；
(3)分析流程短，操作简单，测定结果准确，有效的提高了工作效率。
具体实施方式
实施例1
包括下列步骤：
(1)称取0.27g含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入10ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入3ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入3ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持2分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入水80ml，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入无水乙醇10ml，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀4次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.40，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph值至5.40，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算：
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c—na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3—试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0—试料的质量，单位为克(g)；
m—铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数。
实施例2
包括下列步骤：
(1)称取0.29g含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入13ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入4ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入4ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持3分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入水80ml，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入无水乙醇10ml，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀5次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.50，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph值至5.50，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算：
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c—na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3—试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0—试料的质量，单位为克(g)；
m—铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数。
实施例3
包括下列步骤：
(1)称取0.30g含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入15ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入5ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入5ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持3分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入水80ml，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入无水乙醇10ml，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀6次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.60，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph值至5.60，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算：
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c—na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3—试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0—试料的质量，单位为克(g)；
m—铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数。
本发明实施例1～3中，所述步骤(1)中，若样品中碳含量较高，于产生三氧化硫白烟时，反复滴加少量硝硫混酸(1+1)加热至黑色消失。
本发明所述步骤(4)中，稀硫酸洗液(2+98)的配制方法为：将10ml硫酸缓慢加入490ml水中，搅拌均匀。
本发明所述步骤(4)中，乙酸-乙酸钠缓冲溶液，ph为5.0～6.0，配制方法：将375g无水乙酸钠溶于水中，加50ml冰乙酸，用水稀释至2500ml，混匀。
本发明所述步骤(5)中，二甲酚橙指示剂具体配制方法：将0.5g二甲酚橙溶于100ml水中。
本发明所述步骤(5)中，na2edta标准溶液的配制与标定步骤如下：
1)na2edta标准溶液的配制：
称取7.2g乙二胺四乙酸二钠(na2edta)置于400ml烧杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，放置三天后标定；
na2edta标准溶液的标定：
移取三份20.00ml浓度为4mg/ml的铅标准溶液，分别置于400ml锥形烧杯中，加50ml水、2滴二甲酚橙指示剂,用氨水(1+1)中和至微红色,加50ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液,用na2edta标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点；
计算na2edta标准滴定溶液的实际浓度：
式中：
c—na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
c0—铅标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升(g/ml)；
v1—移取铅标准溶液的体积，单位为毫升(ml)；
v2—滴定时消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m—铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
测定值保留四位有效数字，其极差值不大于4×10-5mol/l时，取其平均值，否则重新标定。
本发明所述步骤(5)中，滴定铋的稀的na2edta标准溶液的配制：将所述步骤(5)中标定的na2edta标准溶液稀释5倍。
下边通过具体实验例来进一步说明本发明。
实验例1
对某未知含锑铋矿石样品进行分析，操作步骤如下：
(1)称取0.3000g该未知含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入15ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解数分钟至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入5ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入5ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持2～3分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入80ml水，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入10ml无水乙醇，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀6次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液(ph约为5.5)，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.40～1.60，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph至5.40～5.60，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c——na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3——试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0——试料的质量，单位为克(g)；
m——铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数；
计算得到该未知含锑铋矿石样品中铅含量为11.94％。
实验例2
对某未知含锑铋矿石样品进行分析，操作步骤如下：
(1)称取0.3000g该未知含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入15ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解数分钟至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入5ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入5ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持2～3分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入80ml水，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入10ml无水乙醇，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀6次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液(ph为5.5)，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.40～1.60，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph至5.40～5.60，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c——na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3——试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0——试料的质量，单位为克(g)；
m——铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数；
计算得到该未知含锑铋矿石样品中铅含量为13.80％。
实验例3
对某未知含锑铋矿石样品进行分析，操作步骤如下：
(1)称取0.3000g该未知含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入15ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解数分钟至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入5ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入5ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持2～3分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入80ml水，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入10ml无水乙醇，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀6次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液(ph为5.5)，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.40～1.60，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph至5.40～5.60，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c——na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3——试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0——试料的质量，单位为克(g)；
m——铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数；
计算得到该未知含锑铋矿石样品中铅含量为20.03％。
实验例4
对实验例1中含铅量为11.94％的含锑铋矿石样品进行加标回收分析，操作步骤如下：
(1)称取0.3000g该含铅量为11.94％的含锑铋矿石样品，置于400ml烧杯中，加入30.0mg铅，加入0.5g氟化铵，用少量水润湿，加入15ml硫酸、5ml硝酸，盖上表面皿，加热溶解数分钟至产生三氧化硫白烟，取下稍冷；
(2)加入5ml氢溴酸，加热至产生三氧化硫白烟，取下稍冷，重复加入5ml氢溴酸，再次加热至产生三氧化硫白烟并保持2～3分钟，驱除氢溴酸，取下冷却；
(3)用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入80ml水，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入10ml无水乙醇，放置1h以上；
(4)用慢速定量滤纸过滤，用稀硫酸洗液(2+98)洗涤烧杯2次、沉淀6次，再用水洗涤烧杯及沉淀1次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液(ph为5.5)，盖上表面皿，加热微沸10min，摇动使沉淀溶解，取下冷却，加入0.2g抗坏血酸；
(5)用硝酸调节溶液的ph值为1.40～1.60，用ph计测量，加入2滴二甲酚橙指示剂，用稀的na2edta标准溶液滴定溶液由紫红色变为黄色时，用氨水调节溶液的ph至5.40～5.60，用ph计测量，补加2滴二甲酚橙指示剂，然后再用na2edta标准溶液滴定溶液由红色变为亮黄色为终点；
结果计算
试样中铅含量的质量分数为：
式中：
c——na2edta标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v3——试料溶液消耗na2edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
m0——试料的质量，单位为克(g)；
m——铅的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
所得结果表示至两位小数；
计算得到该含铅量为11.94％的含锑铋矿石样品(加标30.0mg铅后)中铅含量为21.96％；
所以加标回收率为100.20％。
以上所述仅为本发明的实施例及实验例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。