本发明涉及分析技术领域，具体涉及一种回收酰氯尾气中氯化氢含量的检测方法。
背景技术：
二氧化硫作为化工中间原料，在化工合成领域应用广泛，如氯化亚砜、硫酰氯的合成等。当前，各类酰氯产品工艺中常采用氯化亚砜氯化制得，在其合成过程中产生大量的尾气，尾气的直接排放导致环境污染，尤其是二氧化硫，容易导致酸雨的发生。
目前，回收利用二氧化硫的方法是经过吸收、解析等过程，获得纯的盐酸、二氧化硫等副产品，但是在回收二氧化硫的应用中，因其含有极强腐蚀性氯化氢杂质，导致生产系统破坏严重，且对环境和人员的操作要求极高。
cn105424859中公开了采用气相色谱法对三氯蔗糖、酰氯产品生产尾气进行检测，但这个方法的缺点是在挥发的过程中，容易夹带其它易挥发杂质，并且检测时间较长，效率低。
现有标准中，二氧化硫主要是测定水分和残渣含量，对其夹带的易挥发组分氯化氢还未记载。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种回收酰氯尾气中氯化氢含量的检测方法，其简单易行，检测时间短，成本低，适合工业化应用。
本发明所述的回收酰氯尾气中氯化氢含量的检测方法，包括以下步骤：
(1)向碘量瓶中装入氢氧化钠溶液，置于冰水浴中预冷却；
(2)用安瓿球准确称取尾气样品，并迅速将安瓿球置于装有氢氧化钠溶液的碘量瓶中，旋紧塞子，用力晃动使安瓿球破裂，保持低温，静置至氢氧化钠溶液完全吸收；
(3)向碘量瓶中加入过氧化氢溶液，并静置，使亚硫酸根完全被氧化；
(4)向碘量瓶中加入指示剂1，滴加硝酸溶液调节溶液ph值至弱碱性；
(5)向碘量瓶中加入指示剂2，用硝酸银标准溶液滴定步骤(4)得到的溶液；
(6)根据消耗的硝酸银标准溶液的量计算氯化氢的含量。
所述氢氧化钠溶液的质量浓度为15％。
步骤(2)中，保持低温的条件为：置于-12～-20℃的冰水浴中，保温0.5～1h。由于二氧化硫的沸点为-10℃，设定上述低温条件，可以防止二氧化硫挥发时将氯化氢带走。
步骤(2)中，氢氧化钠溶液吸收时间为0.5-1.5h。
所述过氧化氢溶液的质量浓度为30％。
所述氢氧化钠溶液和过氧化氢溶液的用量均为过量，使得二氧化硫被完全转化为亚硫酸根，亚硫酸根被完全转化为硫酸根。
优选的，指示剂1为酚酞指示剂。
优选的，指示剂2为铬酸钾指示剂。
步骤(4)中，调节溶液ph值至8.2-10。
上述所用到的溶液及指示剂的配制过程如下：
1、氢氧化钠溶液的配制：
称取约150g分析纯氢氧化钠固体于1000ml大烧杯中，量取750ml蒸馏水，边加水边搅拌，使氢氧化钠全部溶解，贮存于塑料瓶中备用。
2、10％硝酸溶液：
量取120ml浓硝酸，用水稀释至1000ml。
3、硝酸银标准溶液(0.1mol/l)的配制：
称取17.5g硝酸银，溶于1000ml水中，摇匀，将配置好的溶液贮存于棕色瓶中。
4、酚酞指示剂：
取0.5g酚酞，用95％的乙醇稀释至100ml。
5、铬酸钾指示剂：
称取10g铬酸钾，加90ml水。
硝酸银标准溶液(0.1mol/l)的标定：
准确称取0.22g于500℃-600℃淀粉高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠，溶于70ml不含cl－的蒸馏水中，加10ml淀粉指示液(10g/l)，在充分摇动下，用配好的agno3溶液避光滴定，近终点时，加入3滴荧光黄指示液，继续滴定混浊液由黄色变为微红色即为终点。
淀粉指示液的配制：称取0.5g可溶性淀粉，加入约5ml水，搅匀后缓缓倾入100ml沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用。此指示液应临用时配制。
荧光黄指示液的配制：称取0.5g荧光黄，用无水乙醇溶解并稀释定容至100ml。
硝酸银标准滴定溶液的浓度[c(agno3)]，数值以摩尔每升(mol/l)表示，按式(1)计算：
式中：
m------氯化钠的质量的准确数值，单位为克(g)；
v-------硝酸银溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)；
m------氯化钠的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
氯化氢含量采用如下公式计算：
其中：
ω----------------氯化氢的质量百分含量；
c-----------------硝酸银标准溶液的浓度，单位为克每摩尔(mol/l)；
m1--------------安瓿球中二氧化硫和氯化氢样品总质量，单位为克(g)；
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明利用简单的化学滴定方法，先将尾气样品中的二氧化硫被氢氧化钠溶液吸收生成亚硫酸钠，然后利用过氧化氢溶液的氧化性将亚硫酸钠氧化为硫酸钠，然后利用硝酸银来滴定生成的氯化钠，进而通过换算，得出氯化氢的含量。本发明简单易行，检测时间短，成本低，适合工业化应用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明。
硝酸银标准溶液(0.1mol/l)的标定：
准确称取0.20g于500℃-600℃淀粉高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠，溶于70ml不含cl－的蒸馏水中，加10ml淀粉指示液(10g/l)，在充分摇动下，用配好的agno3溶液避光滴定，近终点时，加入3滴荧光黄指示液，继续滴定混浊液由黄色变为微红色即为终点。
通过标定，计算得配制的硝酸银标准溶液的浓度为0.01005mol/l。
实施例中所用氢氧化钠溶液的质量浓度为15％；过氧化氢溶液的质量浓度为30％；硝酸溶液的质量浓度为10％；
实施例1
(1)向碘量瓶中装入50g氢氧化钠溶液，置于冰水浴中预冷却；
(2)用安瓿球准确称取尾气样品0.51g，并迅速将安瓿球置于装有氢氧化钠溶液的碘量瓶中，旋紧塞子，用力晃动使安瓿球破裂，保持低温-12℃，静置1h至氢氧化钠溶液完全吸收；
(3)向碘量瓶中加入1ml过氧化氢溶液，并静置0.5min；
(4)向碘量瓶中加入3ml酚酞指示剂，滴加硝酸溶液调节溶液ph值至8.2；
(5)向碘量瓶中加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，记录消耗标准溶液3.26ml；
(6)计算氯化氢的含量。
通过计算得酰氯尾气中氯化氢的质量含量为0.23％。
实施例2
(1)向碘量瓶中装入50g氢氧化钠溶液，置于冰水浴中预冷却；
(2)用安瓿球准确称取尾气样品0.65g，并迅速将安瓿球置于装有氢氧化钠溶液的碘量瓶中，旋紧塞子，用力晃动使安瓿球破裂，保持低温-20℃，静置0.5h至氢氧化钠溶液完全吸收；
(3)向碘量瓶中加入1ml过氧化氢溶液，并静置10min；
(4)向碘量瓶中加入3ml酚酞指示剂，滴加硝酸溶液调节溶液ph值至10；
(5)向碘量瓶中加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，记录消耗标准溶液7.80ml；
(6)计算氯化氢的含量。
通过计算得酰氯尾气中氯化氢的质量含量为0.44％。
实施例3
(1)向碘量瓶中装入50g氢氧化钠溶液，置于冰水浴中预冷却；
(2)用安瓿球准确称取尾气样品0.59g，并迅速将安瓿球置于装有氢氧化钠溶液的碘量瓶中，旋紧塞子，用力晃动使安瓿球破裂，保持低温-15℃，静置0.8h至氢氧化钠溶液完全吸收；
(3)向碘量瓶中加入1ml过氧化氢溶液，并静置8min；
(4)向碘量瓶中加入3ml酚酞指示剂，滴加硝酸溶液调节溶液ph值至9；
(5)向碘量瓶中加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，记录消耗标准溶液4.98ml；
(6)计算氯化氢的含量。
通过计算得酰氯尾气中氯化氢的质量含量为0.31％。
对比例1
(1)向碘量瓶中装入50g氢氧化钠溶液，置于冰水浴中预冷却；
(2)用安瓿球准确称取尾气样品0.59g，并迅速将安瓿球置于装有氢氧化钠溶液的碘量瓶中，旋紧塞子，用力晃动使安瓿球破裂，保持低温-2℃，静置0.8h至氢氧化钠溶液完全吸收；
(3)向碘量瓶中加入1ml过氧化氢溶液，并静置8min；
(4)向碘量瓶中加入3ml酚酞指示剂，滴加硝酸溶液调节溶液ph值至9；
(5)向碘量瓶中加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，记录消耗标准溶液1.93ml；
(6)计算氯化氢的含量。
通过计算得酰氯尾气中氯化氢的质量含量为0.12％。