本发明涉及一种固体污染源排气中甲醇的测定方法，属于化合物化学检测领域。
背景技术：
对于环境空气有毒物质测定中，固体污染源排气中甲醇的检测方法一般是采用气相色谱法，国家标准要求固体污染源排气中甲醇的测定调件为2m×2～3mm玻璃(或不锈钢)填充柱，色谱柱填充物：5％carbowax20mcarbopackb80～120目,柱温:70度；汽化室温度:200度；检测室温度:230度；载气(氮气)流量：32ml/min。同样的，对于其他类环境空气有毒物质的测定中也可以采用气相色谱法，其核心技术是选择使用合适的色谱柱及合适的柱温、汽化室温度、检测室温度及载气流量。如果摸索不到合适的条件，将不会出峰或出峰不完全从而影响检测数据的准确性。
对于众多的利用气相色谱法检测的项目，根据标准要求不同项目要求使用不同的色谱柱,为此频繁的更换色谱柱而导致出现增加柱子损害的风险。一根色谱柱价格很贵(毛细管大约3000多元一根)而且频繁地更换柱子易引起柱子的损坏，而且费时。
因此如何的选择使用一根毛细管柱，适用固体污染源排气中甲醇的测定的条件，而且确保各项检测数据准确并且符合要求，做到节约省时且数据准确的多重优点，是目前检测行业中的研究人员急需解决的难题。
技术实现要素：
发明目的：本发明针对现有技术中的不足，提供一种固体污染源排气中甲醇的浓度检测方法，具有成本降低，节约时间，准确性高的优点。
技术方案：本发明所述的一种固体污染源排气中甲醇的测定方法，包括如下步骤：
(1)样品采集：包括有组织采样，无组织采样和空白样品采样；所述无组织采样在采样点现场，先将采样注射器反复抽洗5-6次后，抽满现场空气，迅速密封注射器口，带回实验室分析；有组织采样在采样管头部塞适量玻璃棉，并将其伸入排气筒采样点，启动抽气泵，首先将采样系统管路用排气筒内的气体充分清洗，然后抽动注射器，反复抽洗5-6次后，抽满所需体积的气体，并迅速用橡皮帽密封，带回实验室；所述空白样品采样为将注射器带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品；
(2)样品处理：用1ml注射器取贮存于铝箔袋或100ml注射器中的样品气，反复置换3次后，取1.0ml样品气进行分析，若浓度超过测定范围，可以用干净空气或高纯氮气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数；
(3)标准气体的配制：根据需要用100ml全玻璃注射器进行稀释配气，取甲醇标准气，根据待测样品的浓度，在甲醇的线性范围5.0-1.0*104mg/m3内用干净空气或高纯氮气稀释配置成15.8ug/l、39.6ug/l、79.2ug/l、158.4ug/l浓度的标准系列；
(4)标准曲线的制作和测定：将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0ml，测定各标准系列，每个浓度重复测定3次，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积均值对相应的甲醇标气浓度绘制标准曲线或计算回归方程。
进一步的，步骤(1)无组织采样中若有需要，可用注射器多次抽洗样品气，将其注入贮气袋后，带回实验室。
进一步的，步骤(1)中橡皮帽内衬有聚四氟乙烯薄膜。
进一步的，步骤(4)测定步骤中气相色谱仪的气相条件设置为采用peg-20m毛细管色谱柱30m*0.50mm*1.0um，柱温为70度，汽化室温度为200度，检测室温度为230度，载气流量为10ml/min。
进一步的，步骤(4)测定包括样品测定和对照品测定，所述对照品测定为测定空白对照干净空气，得到峰高或峰面积值；所述样品测定为用测定标准系列的同样条件测定样品气体，测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得样品中甲醇的浓度。
有益效果：本发明的有益效果如下：
(1)本发明的这种固体污染源排气中甲醇的测定方法，采用peg-20m毛细管色谱柱，柱温为70度，汽化室温度200度，检测室温度为230度，载气流量为10ml/min，检测固体污染源排气中甲醇化合物结果检测数据准确，符合国家要求，省时高效；
(2)选用这种peg-20m毛细管柱，设定合适的测定条件后，同时还可以进行醇类化合物中其他化合物的检测，解决了频繁地更换柱子易引起柱子的损坏且费时的问题，既节约又省时更重要的是保证了数据的准确性；
(3)对于标气的配制，采用本发明的改进后的方法，将标气的使用量降低了，对于保证样品测定的精密度和准确度起到了良好的促进作用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
采用气相色谱法测定固体污染源排气中甲醇的检测方法：
1、仪器
a)有组织排放监测采样仪器:参考gb16157-1996中9.3配置采样系统。
b)采样管:用适当尺寸的不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质的管料，并附有可加温至120℃以上的保温夹套。
c)取样装置:100ml全玻璃注射器。
d)流量计量装置:参考gb16157-1996中9.3.6。
e)抽气泵:参考gb16157-1996中9.3.7。
f)连接管:聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
g)无组织排放监测采样仪器:100ml全玻璃注射器。
h)贮气袋:铝箔复合薄膜气袋。
i)注射器，1.0ml。
j)气相色谱仪：天美7900ii。
2、仪器检测条件：
peg-20m毛细管色谱柱。
[a]柱温为70度。
[b]汽化室温度为200度。
[c]检测室温度为230度，
载气流量为10ml/min。
3、试剂
甲醇，色谱纯
甲醇标准气的稀释方法：根据需要用100ml全玻璃注射器进行稀释配气(参考《空气和废气监测分析方法》(1990)p42)。
4、样品采集：
4.1有组织排放监测采样
4.1.1采样位置和采样点
按gb16157-1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点。
4.1.2采样装置的连接
参考gb16157-1996中9.3图30，按采样管、取样装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，并按gb16157-1996中9.4的要求，检查采样系统的气密性和可靠性》
4.1.3样品采集
在采样管头部塞适量玻璃棉，并将其伸入排气筒采样点，启动抽气泵，首先将采样系统管路用排气筒内的气体充分清洗，然后抽动注射器，反复抽洗5-6次后，抽满所需体积的气体。迅速用橡皮帽(内衬聚四氟乙烯薄膜)密封，带回实验室。
4.2无组织排放监测采样
4.2.1采样位置和采样点
按gb16297-1996中附录c的规定确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定环境空气采样点。
4.2.2样品采集
在采样点现场，先将采样注射器反复抽洗5-6次后，抽满现场空气，迅速密封注射器口，带回实验室分析。若有需要，可用注射器多次抽洗样品气，将其注入贮气袋后，带回实验室。
4.2.3空白样品采样为将注射器带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。
4.2.4样品保存
采样样品后应尽快分析。如不能及时分析，可于冰箱中3-5℃冷藏，一星期内分析完毕。
5、分析测定：
5.1所述样品处理步骤为，用1ml注射器取贮存于铝箔袋或100ml注射器中的样品气，反复置换3次后，取1.0ml样品气进行分析。若浓度超过测定范围，可以用干净空气或高纯氮气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.2标气的配制及测定：配制：取1ul甲醇(色标,天津市光复精细化工研究所)，加入100ml注射器中放在40℃烘箱里烘一会配成标气1，然后在标气1里取10ml稀释到100ml，配成7.918*10-4mg/ml浓标标气，再分别吸取0、2、5、10、20ml浓标气体到100ml注射器中，依次配成0、15.8ug/l、39.6ug/l、79.2ug/l、158.4ug/l标准系列，在规定条件下测定。
5.3标准曲线的制作：调节仪器操作条件，进样1.0ml，测定各标准系列，每个浓度重复测定3次，以峰高或峰面积均值对相应的甲醇浓度绘制标准曲线。
5.4测定：一、测定标准系列的同样条件测定空白对照，得到峰高或峰面积值；二、测定标准系列的同样条件测定样品气体，测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得样品中甲醇的浓度。
6、样品浓度计算方法：
计算空气中甲醇的浓度
c样＝k*(y样-a)/b
式中：c样——待测样中的甲醇浓度，mg/m3
y样——待测样中的甲醇峰高(或峰面积)，mm
k——待测样品的稀释倍数
a、b——分别为线性回归方程的截距和斜率
实施例2
本发明的精密度测试实验：
分别吸取5.0ml上述7.918*10-4ug/ml的标准气体四份到四个100ml注射器中，分别标号1、2、3和4，通过实施例1的的样品测定方法进行样品浓度的测定，结果如下：
经计算，甲醇的平均浓度为40.4μg/l,试样结果表明甲醇的精密度实验符合标准规定的要求。
实施例3
加标回收率实验：分别吸取10.0ml甲醇浓度为7.918*10-4ug/l标准气体到实施例2的100ml注射器中，各自加标回收率如下表所示：
经过计算：
样品1加标回收率：92.9％；样品2加标回收率：94.8％；
样品3加标回收率：93.7％；样品4加标回收率：93.3％。
固体污染源排气中甲醇的测定在现行的国标方法中用填充柱进行分析。根据标准要求不同项目要求使用不同的色谱柱，而标准上要求的填充柱使用率较低，除了测定甲醇外很少有别的项目用到该色谱柱，一根色谱柱价格很贵(填充柱大约1000-2000多元一根)，买一根色谱柱，而使用率不高，所以觉得很浪费。所以要选用合适的而且使用率较高的色谱柱及合适的柱温、汽化室温度、检测室温度及载气流量。选用peg-20m毛细管，peg-20m是一种使用率非常高的毛细柱，很多检测项目都用到该色谱柱，设定合适的测定条件后，同时还可以进行其他化合物的检测，解决了频繁地更换柱子易引起柱子的损坏且费时的问题，既节约又省时更重要的是保证了数据的准确性。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。