有机磷农药检测的前处理剂、前处理包及其应用的制作方法

本发明涉及化学检测领域，具体而言，涉及有机磷农药检测的前处理剂、前处理包及其应用。
背景技术：
：在农业生产中，由于农药使用的不规范，往往存在超剂量使用和超停药期使用农药的现象。上述现象导致农产品中特别是水果蔬菜中农药残留超标的情况时有发现，甚者出现因为农药残留超标而引起农药事件。农药，尤其是化学农药的长期使用使得土壤中残留的农药水平很高，从而使得农药残留超标问题尤为严峻。随着人们食品安全意识的提高，人们对农产品农药残留超标的问题也越来越重视，对农药残留检测方法的开发力度也越来越大。传统的液相色谱法、气相色谱法、液相或气相色谱串联质谱法等这些灵敏度高，定量精确的方法往往存在需要专业仪器专业人员和需经过复杂前处理和费用高周期长的问题，不适合现场执法与大量样品监测的应用，适合现场检测与快速出检测结果的农药快速检测方法便应运而生。但是现有的快速检测方法往往存在着实验室中检测标准品时结果准确，但检测实际样品时却出现各种假阴性假阳性的问题，检测结果往往不是十分理想。在农药残留快速检测时，果蔬基质中的有机酸和糖类往往会影响到检测的微环境从而导致检测结果的偏差，特别是显色法快速检测农药残留时，果蔬中的色素常常会对检测结果判读产生很大的干扰严重时可能导致结果的误判。常见的显色法快速检测试剂盒的样品前处理常常只是简单剪碎，加提取剂提取，取上层溶液显色然后就是结果判读，往往时不涉及净化过程，这也是显色法农药快速检测法难以在实际环境中很好应用的一个原因。有鉴于此，特提出本发明。技术实现要素：本发明的目的在于提供农药检测的前处理剂及前处理包，采用它们对检测样品进行前处理，可以较佳地除去样品中可能会对实验结果产生不良影响的物质(如酸、糖)，同时能除去深色样品中的色素，有效避免样品中原有颜色对实验结果判读的影响。本发明还提供了上述前处理剂及前处理包在显色法农药快速检测方面的应用。为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：有机磷农药检测的前处理剂，其包括活性吸附物质；所述活性吸附物质包括n-丙基乙二胺(psa)、c18、弗罗里硅土、碱性氧化铝和uio-66中的至少两种。可选地，所述活性吸附物质包括n-丙基乙二胺(psa)、c18、弗罗里硅土、碱性氧化铝和uio-66中的至少三种。本发明中，c18是指十八烷基硅烷键合硅胶，40-60μm。本发明中，uio-66是指金属骨架有机材料，其可以通过π-π相互作用吸附色素。可选地，所述活性吸附物质包括n-丙基乙二胺(psa)、弗罗里硅土和uio-66。可选地，所述n-丙基乙二胺(psa)、所述弗罗里硅土和所述uio-66的质量比为3～5:5～10:1～3。可选地，所述活性吸附物质包括碱性氧化铝、c18和uio-66。可选地，所述碱性氧化铝、所述c18和所述uio-66的质量比为7～10:3～5:1～3。可选地，所述活性吸附物质包括碱性氧化铝、n-丙基乙二胺(psa)和uio-66。可选地，所述碱性氧化铝、所述n-丙基乙二胺(psa)和所述uio-66的质量比为7～10:1～3:1～3。可选地，所述活性吸附物质包括n-丙基乙二胺(psa)、c18和uio-66。可选地，所述n-丙基乙二胺(psa)、所述c18和所述uio-66的质量比为3～5:3～5:1～3。可选地，所述活性吸附物质包括碱性氧化铝、弗罗里硅土、n-丙基乙二胺(psa)、c18和uio-66。所述碱性氧化铝、所述弗罗里硅土、所述n-丙基乙二胺(psa)、所述c18和所述uio-66的质量比为8～12:8～12:3～5:3～5:1～3。可选地，所述活性吸附物质包括碱性氧化铝、弗罗里硅土、n-丙基乙二胺(psa)、c18和uio-66。可选地，所述碱性氧化铝、所述弗罗里硅土、所述n-丙基乙二胺(psa)、所述c18和所述uio-66的质量比为10:10:4:4:2。根据本发明的另一方面，提供了有机磷农药检测的前处理包，所述前处理包包括上述任一有机磷农药检测的前处理剂。可选地，所述前处理包还包括盐包、取样器和滤膜。可选地，所述取样器为注射器。可选地，所述盐包选自氯化钠盐包；所述滤膜的孔径≤0.22μm。可选地，所述滤膜的孔径为0.22μm。其中，滤膜可以为水相和有机相通用滤膜，以便更好地适配各类检测试剂盒的前处理剂。根据本发明的另一方面，提供了上述有机磷农药检测的前处理包在有机磷农药快速检测方面的应用。可选地，所述应用包括步骤：a)向待处理样品中加入盐包，分离，取上层液；b)向步骤a)中所得的上层液中加入前处理剂并充分接触，分离后过滤，收集滤液，待后续检测。可选地，步骤b)中所述前处理剂与所述上层液的比例为30mg/ml～50mg/ml。可选地，步骤a)和步骤b)中所述分离选自静置分离和/或离心分离；步骤b)中所述充分接触的方法选自摇晃、震荡或涡旋处理。可选地，所述有机磷农药包括马拉硫磷、乐果、氧乐果、甲拌磷、甲拌磷砜、甲拌磷亚砜、毒死蜱、特丁硫磷、杀扑磷、二嗪磷、灭线磷和敌敌畏。与现有技术相比，本发明的有益效果为：(1)采用本发明提供的前处理剂及前处理包对检测样品进行前处理，净化过程简单，净化时间短，能很好的应用于现场监测过程中的有机磷农药快速检测净化过程。(2)采用本发明提供的前处理剂及前处理包对检测样品进行前处理，处理效果好，处理后样品液接近无色，能够有效地去除样品基质中的干扰色素。附图说明为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为采用传统处理方法处理后的有机磷农药样品的检测谱图；图2为采用本发明提供的前处理剂和前处理包处理后的有机磷农药样品的检测谱图。具体实施方式下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。实施例1前处理剂本实施例提供了1#～16#前处理剂样品，样品编号及其组成列于表1中。表1前处理剂样品及其组成编号前处理剂组成1#弗罗里硅土35mg；psa20mg；uio-6610mg2#弗罗里硅土40mg；psa15mg；uio-6615mg3#弗罗里硅土50mg；psa20mg；uio-6610mg4#弗罗里硅土50mg；pas15mg；uio-6615mg5#碱性氧化铝40mg；c1820mg；uio-6610mg6#碱性氧化铝45mg；c1815mg；uio-6610mg7#碱性氧化铝50mg；c1820mg；uio-6615mg8#碱性氧化铝50mg；c1815mg；uio-6610mg9#碱性氧化铝50mg；psa10mg；uio-6610mg10#碱性氧化铝45mg；psa15mg；uio-6610mg11#碱性氧化铝50mg；psa15mg；uio-6615mg12#psa20mg；c1820mg；uio-6610mg13#psa20mg；c1815mg；uio-6615mg14#psa25mg；c1815mg；uio-6610mg15#psa20mg；c1820mg；uio-6615mg16#碱性氧化铝50mg；弗罗里硅土50mg；psa20mg；c1820mg；uio-6610mg实施例2前处理包本实施例提供的b1#～b16#前处理包分别包括实施例1中的1#～16#前处理剂样品，以及与各自的前处理剂配合使用的氯化钠盐包、注射器、0.22μm的滤膜。实施例3样品的前处理以实施例2中提供的b1#～b16#前处理包为典型，对待检测样品进行前处理，具体步骤包括：1)按照检测试剂盒提供的前处理方法处理样品，加入氯化钠盐包静置分层，取上层液；2)取前述上层液1.5ml加入装有前处理剂的净化剂管中，扣紧管盖，摇晃30s左右；3)将充分摇晃后的净化管固定静置分层，用注射器小心吸取液体1ml左右，去掉注射器针头，液体过0.22μm滤膜，收集滤液，备用；4)按照检测试剂盒的检测要求对步骤3)中收集的样品滤液进行显色和结果判读。需要说明的是，步骤2)中的手动“摇晃”可以采用涡旋仪涡旋或震荡代替；步骤3)中的“静置”可以采用离心机离心代替。实验例1前处理包的应用含有马拉硫磷、乐果、氧乐果、甲拌磷、甲拌磷砜、甲拌磷亚砜、毒死蜱、特丁硫磷、杀扑磷、二嗪磷、灭线磷和敌敌畏这12种有机磷农药成分的待检测样品，分别采用传统地前处理方法以及本发明实施例2中提供的前处理包b1#进行前处理，并检测处理后的样品。传统处理方法具体如下：称取10g试样(精确至0.01g)于50ml塑料离心管中，并加入10ml乙腈、6g无水硫酸、1.5g氯化钠，盖上离心管盖，剧烈振荡2min后在5000r/min的转速下离心5min。吸取6ml上清液加入到含有150mg的psa和15mg的gcb的离心管中，混匀1min。再次以5000r/min的转速离心5min，准确吸取2ml上清液于10ml试管中，40℃水浴中氮气吹至近干，加入1ml乙酸乙酯复溶，过微孔滤膜，待测定。以实施例2中提供的前处理包b1#处理的具体处理方法如下：称取10g试样(精确至0.01g)于50ml塑料离心管中，并加入10ml乙腈、6g氯化钠，盖上离心管盖，剧烈振荡3min后在5000r/min的转速下离心5min。吸取2ml上清液加入到含有前处理包b1#的前处理剂的离心管中，混匀1min，再次以6000r/min的转速离心5min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。上述待检测样品所采用的检测方法和仪器信息具体如下：采用气相色谱串联质谱法检测上述样品，气相色谱串联质谱检测器db-5ms色谱柱，程序升温：初始温度50℃保持1min然后以40℃/min升温至190℃保持1min，再以5℃/min升温至225℃保持1min，后以40℃/min升温至290℃保持3min。选择离子监控模式，离子信息见表2。作为对比例，以传统地前处理方法处理并检测的样品，其检测结果如图1所示。典型地，以实施例2中提供的前处理包b1#处理含有有机磷农药成分的样品的检测结果如图2所示。表2各有机磷农药检测的离子信息名称定量离子定性离子1定性离子2马拉硫磷173127158乐果8712593氧乐果156141110甲拌磷260231121甲拌磷亚砜125153199甲拌磷砜125153199毒死蜱314316286特丁硫磷231153288杀扑磷14585125二嗪磷304179152灭线磷158139200敌敌畏191115151由图1和图2的谱图结果可以发现，相较于传统方法，采用本发明提供的前处理剂和前处理包处理的样品，色谱峰性更对称，响应更高，且半峰宽更窄。最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，但本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。当前第1页12