一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法及应用与流程

1.本技术属于色谱分析技术领域，具体涉及一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法及应用。


背景技术：

2.甲烷二磺酸亚甲酯(mmds，化学式：c2h4o6s2，cas号：99591-74-9)，是一种重要的医学中间体和电子化学品，作为一种电池添加剂，可使电池具有更好的高温循环性能。特别是锰酸锂做正极材料的动力电池，mmds能防止高温下熔出的mn吸附在负极表面，抑制了阻抗上升，有效提高了电池的循环周期特性，可以大大增加电池的循环寿命。
3.锂电行业原材料分析中，电解液中添加剂成分定量测试通常使用气相色谱法进行定量分析，而对于添加剂mmds(标准大气压下沸点：624.2
±
48℃)，气相色谱仪(fid检测器)对其响应较低，尤其是低含量(当其含量＜1％)时，气相色谱仪甚至对其不响应(即未检出)，测试准确性及重复性差。另外，由于mmds的沸点较高，使得mmds难以气化或气化不完全残留于进样口衬管中，并伴随其他气化样品组分进入色谱柱中，残留色谱柱中，导致设备污染。目前对于mmds的测试尚无很好的检测方法。


技术实现要素：

4.本技术旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本技术提出一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，具有检测响应好，且设备污染少的特点。
5.本技术还提出了一种电解液质检方法。
6.本技术的第一方面，提出了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，包括如下步骤：通过离子色谱法检测甲烷二磺酸亚甲酯水解生成的亚甲基二磺酸根离子，从而测定甲烷二磺酸亚甲酯。
7.根据本技术实施例的甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，至少具有以下有益效果：本技术采用离子色谱法检测甲烷二磺酸亚甲酯(mmds)，在检测mmds时，检测响应好，具有出色的定性能力，且，本技术在检测过程对设备几乎无污染及破坏性。
8.在本发明的一些实施方式中，所述离子色谱法采用的检测条件包括：淋洗液为含na2co3和nahco3的水溶液。
9.通过上述实施方式，碳酸钠和碳酸氢钠可以影响无机阴离子的分离效果，有利于mmds的检出。
10.在本发明的一些优选的实施方式中，所述淋洗液中，na2co3的浓度大于nahco3的浓度。
11.通过上述实施方式，淋洗液中，na2co3的浓度大于nahco3的浓度，更加有利于mmds快速检出，出峰时间更短，检测效率高。
12.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述淋洗液中，na2co3的浓度为3.6-10mmol/l，nahco3的浓度为1-3.2mmol/l。
13.通过上述实施方式，可使mmds出峰时间更短，检测效率更高，而且在检测含有锂盐的电解液时，锂盐(如，lipf6)的峰形更好具有出色的分离、定性能力。
14.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述淋洗液中，na2co3的浓度为3.6-4.6mmol/l，nahco3的浓度为2.2-3.2mmol/l。
15.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述淋洗液中，na2co3的浓度为4.1-10mmol/l，nahco3的浓度为1-2.7mmol/l。
16.通过上述实施方式，本技术在测定电解液中的mmds，出峰时间更快，测试效率更高，可使mmds与电解液中的锂盐(如，lipf6)更好地分离，具有出色的分离、定性及定量能力。
17.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述淋洗液中，na2co3的浓度为4.1mmol/l，nahco3的浓度为2.7mmol/l。
18.在本发明的一些优选的实施方式中，所述淋洗液还包括乙腈，乙腈的体积百分浓度不超过12％。
19.通过上述实施方式，淋洗液中乙腈体积百分浓度不超过12％，可使mmds与电解液中的锂盐(如，lipf6)更好地分离，进一步提高mmds与锂盐的分离效果。同时，乙腈的添加，可使mmds更快出峰，出峰时间变小，进一步提高了检测方法的检测效率。
20.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述淋洗液中乙腈的体积百分浓度不超过10％。
21.通过上述实施方式，淋洗液中，根据相似相容的原理，乙腈的含量影响有机类离子的洗脱效果，淋洗液中乙腈体积百分浓度不超过10％，有利于有机物mmds洗脱出来，实现mmds与电解液中其他成分的分离，分离效果更好，可用于电解液中mmds的定量分析检测，定量能力优秀。
22.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述淋洗液中，na2co3的浓度为4.1mmol/l，nahco3的浓度为2.7mmol/l，乙腈的体积百分浓度为10％。本技术在测定电解液中的mmds，具有出色的分离、定性及定量能力。本技术可准确测量电解液中低浓度含量(＜1％)的mmds，保证了mmds定量结果的准确性及可靠性，测试重复性较好(rsd＜3％)。因此，本技术可应用于电池电解液的测定，有利于评估来料品质、优化材料配方及评估电池的电化学性能，实用性强。
23.在本发明的一些实施方式中，所述检测方法中，mmds的检出限为0.05
±
0.0025ppm。
24.通过上述实施方式，本技术中检测方法的检出限为0.05
±
0.0025ppm，检出方法灵敏度高，更加适用于mmds的微量检出，检出能力强。
25.在本发明的一些实施方式中，所述检测方法中，mmds在0.3ppm-50ppm的范围内具有线性关系。
26.通过上述实施方式，本技术中检测方法的mmds的线性范围宽，可用于电解液中含较宽浓度范围的mmds的检测，使用价值高。
27.在本发明的一些实施方式中，检测条件包括：分析柱：as22，保护柱：ag22，抑制器：asr300。
28.在本发明的一些优选的实施方式中，分析柱：as22(4*250mm)，保护柱：ag22(4*
250mm)，抑制器：asr300(4mm)。
29.在本发明的一些实施方式中，检测条件包括：柱温箱温度：25-35℃，电导池温度：30-40℃，泵流速：1.0-1.4ml/min。
30.在本发明的一些优选的实施方式中，柱温箱温度：30℃，电导池温度：35℃，泵流速：1.2ml/min。
31.通过上述实施方式，离子色谱条件选择，可使mmds与电解液中的锂盐(如，lipf6)更好地分离。
32.在本发明的一些实施方式中，所述检测方法还包括样品前处理，所述样品前处理包括：所述样品用水溶解，得到待测样品溶液。
33.在本发明的一些优选的实施方式中，所述样品称重后用水稀释，得到待测样品溶液。
34.在本发明的一些更优选的实施方式中，样品称重后，用水稀释至样品质量的100倍，得到待测样品溶液。
35.在本发明的一些实施方式中，所述检测为定量检测，所述检测方法为采用外标法测定甲烷二磺酸亚甲酯的含量，包括如下步骤：
36.s1，配制淋洗液、再生液、待测样品溶液和标准溶液；
37.s2，绘制标准曲线；
38.s3，检测样品。
39.在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤s1中，再生液为0.05mol/l的甲烷磺酸水溶液。
40.在本发明的一些更优选的实施方式中，在步骤s1中，再生液配制包括：每升水，加入13ml的甲烷磺酸，再用超纯水定容至4l，摇匀。
41.在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤s1中，所述标准溶液配制包括：采用逐级稀释法进行甲烷二磺酸亚甲酯的标准曲线溶液配制，配制至少3个不同浓度级别的标准溶液，所述标准溶液的浓度范围涵盖待测样品溶液的浓度。
42.其中，逐级稀释是指可先配制一定浓度含量较高的mmds母液，再由母液分别移取不同含量进行稀释，得到目标标准溶液及其浓度。
43.在本发明的一些更优选的实施方式中，在步骤s1中，所述标准溶液配制包括：
44.s1-1，母液配制：以碳酸二甲酯溶解甲烷二磺酸亚甲酯，得到所述母液；
45.s1-2，系列标准溶液的配制：以水为稀释剂，采用逐级稀释法对所述母液进行稀释，得到系列的标准溶液。
46.通过上述实施方式，碳酸二甲酯(dmc)用于更好地溶解甲烷二磺酸亚甲酯，不仅可提高溶液配制速度，而且使甲烷二磺酸亚甲酯的含量测定更为准确。
47.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述标准溶液中，mmds的质量百分比浓度分别为0.00115％、0.0023％、0.00345％。
48.在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤s2中，将标准溶液用离子色谱仪进行测试，将测试结果以甲烷二磺酸亚甲酯的浓度含量为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。
49.在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤s3中，将待测样品溶液用离子色谱仪
进行测试，根据步骤s2中获取的标准曲线，计算样品中mmds的含量。
50.所述含量可为mmds的质量百分比浓度。
51.通过上述实施方式，样品中mmds的含量，按如下公式：
52.mmds含量(％)＝c
测
*m
样
/m
总
53.其中，c
测
为样品测试浓度，单位为％；m
样
为样品称样质量，单位为g；m
总
为样品稀释后总质量，单位为g。
54.本技术的第二方面，提出了一种电解液质检方法，包括通过上述检测方法对电解液中的甲烷二磺酸亚甲酯进行检测的步骤。
附图说明
55.下面结合附图和实施例对本技术做进一步的说明，其中：
56.图1为本技术实施例1中的mmds标准曲线；
57.图2为本技术实施例1中电解液样品的离子色谱测试结果图；
58.图3为本技术实施例2中电解液样品的离子色谱测试结果图；
59.图4为本技术实施例3中电解液样品的离子色谱测试结果图；
60.图5为本技术实施例4中电解液样品的离子色谱测试结果图；
61.图6为本技术实施例5中电解液样品的离子色谱测试结果图；
62.图7为本技术实施例6中电解液样品的离子色谱测试结果图；
63.图8为本技术实施例7中mmds的单标溶液的离子色谱测试结果图；
64.图9为本技术实施例8中电解液样品的离子色谱测试结果图；
65.图10为本技术实施例9中的mmds标准曲线；
66.图11为本技术实施例9中的mmds的质量百分比浓度为0.00003％的单标溶液的离子色谱测试结果图；
67.图12为本技术实施例9中的mmds的质量百分比浓度为0.00006％的单标溶液的离子色谱测试结果图；
68.图13为本技术实施例9中的mmds的质量百分比浓度为0.00012％的单标溶液的离子色谱测试结果图；
69.图14为本技术实施例9中的mmds的质量百分比浓度为0.00024％的单标溶液的离子色谱测试结果图；
70.图15为本技术实施例9中的mmds的质量百分比浓度为0.00048％的单标溶液的离子色谱测试结果图；
71.图16为本技术实施例10中电解液样品的离子色谱测试结果图；
72.图17为本技术实施例11中电解液样品的离子色谱测试结果图；
73.图18为本技术实施例12中电解液样品的离子色谱测试结果图；
74.图19为本技术实施例13中电解液样品的离子色谱测试结果图；
75.图20为本技术实施例14中电解液样品的离子色谱测试结果图；
76.图21为本技术实施例15中电解液样品的离子色谱测试结果图；
77.图22为对比例1中电解液样品的气相色谱测试结果图；
78.图23为对比例2中含mmds的测试溶液的气相色谱测试结果图。
79.其中，本技术中对测试结果图的积分方式为手动积分。
具体实施方式
80.以下将结合实施例对本技术的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本技术的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本技术的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本技术的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本技术保护的范围。
81.在本技术的描述中，若干的含义是一个以上，多个的含义是两个以上，大于、小于、超过等理解为不包括本数，以上、以下、以内等理解为包括本数。如果有描述到第一、第二只是用于区分技术特征为目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量或者隐含指明所指示的技术特征的先后关系。
82.本技术中实施例/对比例所用到的实验器材包括：
83.电子天平；
84.离子色谱仪(品牌：赛默飞，型号：aquion)；
85.真空泵；
86.抽滤装置；
87.超声清洗仪；
88.250ml量筒。
89.本技术中实施例/对比例所用到的试剂包括：
90.甲烷磺酸(纯度≥99.5％)；
91.碳酸二甲酯(纯度≥99.5％)；
92.超纯水(电阻率：18.2mω*cm，25℃)；
93.乙腈(纯度≥99.9％)；
94.无水碳酸钠(gr级)；
95.碳酸氢钠(gr级)。
96.实施例1
97.本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，具体包括如下步骤：
98.(ⅰ)淋洗液配制：
99.其中，淋洗液中，na2co3的浓度为4.1mmol/l，nahco3的浓度为2.7mmol/l，乙腈的体积百分浓度为10％。具体配制过程包括：
100.使用电子天平准确称取0.8692g na2co3粉末和0.4536g nahco3粉末至装有约600ml超纯水的淋洗液瓶中，摇晃使粉末完全溶解。用量筒量取200ml乙腈溶液，加入淋洗液瓶中，再用超纯水清洗量筒，将清洗液倒入淋洗液瓶中，最后，用超纯水定容至2l刻度处。盖好盖子后，摇匀，用0.22μm的油膜抽滤后，将淋洗液瓶置于超声波仪器中超声处理20min，以除去溶液中的气泡，得到淋洗液。
101.(ⅱ)再生液配制：
102.其中，再生液为0.05mol/l甲烷磺酸水溶液，具体配制过程包括：
103.往再生洗瓶中先加入1l超纯水，然后用移液管移取13ml的甲烷磺酸，加入再生洗瓶中，再用超纯水定容至4l，摇匀。
104.(ⅲ)样品前处理：使用电子天平(精度0.0001g)称取1.0056g电解液样品，用超纯水稀释至100g，得到待测样品溶液。
105.(ⅳ)标准溶液配制：
106.母液配制：称取0.115g mmds，用碳酸二甲酯(dmc)稀释至50g，35khz超声1min后，摇晃，使样品完全溶解。
107.系列标准溶液的配制：分别称取0.5g、1.0g、1.5g母液至3个100ml pp瓶中，用超纯水稀释至100g，摇匀。即可得到mmds标液中mmds的质量百分比浓度分别为0.00115％，0.0023％，0.00345％。
108.(
ⅴ
)绘制标准曲线：将步骤(ⅳ)的待测样用离子色谱仪进行测试，以检测目标物质的浓度含量为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，如图1。
109.(ⅵ)待测样品测试：将步骤(ⅲ)的待测样品溶液用离子色谱仪进行测试，得到谱图如2，mmds出峰时间约为27.7min。同一组样品进行3个平行样测试，根据步骤(
ⅴ
)获取的标准曲线，测得待测样品中的mmds含量。
110.其中，离子色谱仪的设置参数如下表1所示：
111.表1主要测试参数
112.柱温箱温度30℃分析柱赛默飞as22(4*250mm)电导池温度35℃保护柱赛默飞ag22(4*250mm)进样量50μl泵流速1.2ml/min抑制器asr300(4mm)//
113.(ⅶ)样品中mmds含量按如下式计算：
114.mmds含量(％)＝c
测
*m
样
/m
总
115.c
测
‑‑‑‑
样品测试浓度，％；
116.m
样
‑‑‑‑
样品称样质量，g；
117.m
总
‑‑‑‑
样品稀释后总质量，g。
118.(
ⅷ
)数据处理：
119.将步骤(ⅵ)测得的样品的mmds浓度(c
测
)进行步骤(ⅶ)计算，得到mmds最终的结果含量。连续进行同一电解液样品10个平行样mmds含量测试，测试结果及重复性如下表2所示，mmds测量重复性rsd＜3％。其中，mmds含量为mmds的质量百分比浓度。
120.表2电解液中mmds含量测定结果及重复性
[0121][0122][0123]
(
ⅸ
)空白及样品加标回收测试：
[0124]
分别往空白及样品中加入相对于样品浓度含量0.5倍，1.0倍的mmds，通过使用离子色谱运用如上所述方法进行实测mmds含量，与理论加标含量对比，计算出加标回收率，从
而验证检测方法的可靠性及准确性。加标回收率计算公式如下：
[0125]
空白加标回收率＝(空白加标后实测mmds含量-空白未加标实测mmds含量)/理论mmds加标含量；
[0126]
样品加标回收率＝(样品加标后实测mmds含量-样品未加标实测mmds含量)/理论mmds加标含量。
[0127]
由表3测试结果可知，加标回收率为95％-110％之间，满足准确性要求。
[0128]
表3mmds空白加标及样品加标回收测定结果
[0129][0130]
实施例2
[0131]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例测试的电解液样品，配制得到的待测样品溶液中mmds的质量百分比含量为0.001％，测试图谱如图3所示，0.001％的mmds的信噪比大于100。
[0132]
实施例3
[0133]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为4.1mmol/l，nahco3的浓度为2.7mmol/l，乙腈的体积百分浓度为20％。
[0134]
测定待测样品：待测样品溶液与实施例1中的待测样品溶液相同，得到的测试图谱，如图4所示。
[0135]
由图4可知，mmds与lipf6峰重合，两者并未分离完全，因此，当淋洗液中乙腈的体积百分浓度不低于20％时，电解液中含低浓度的mmds的测试效果较差。
[0136]
实施例4
[0137]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为4.1mmol/l，nahco3的浓度为2.7mmol/l，乙腈的体积百分浓度为15％。
[0138]
测定待测样品ⅰ和待测样品ⅱ，其中，待测样品ⅰ与实施例1中的待测样品溶液相同，待测样品ⅱ中的mmds的质量百分比含量为5.7％，得到的测试图谱，如图5所示。
[0139]
由图5可知，mmds与lipf6峰并未重合，然而分离效果不理想，因此，当淋洗液中乙腈的体积百分浓度不低于15％时，电解液中含低浓度的mmds的测试效果较差。
[0140]
实施例5
[0141]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为4.1mmol/l，nahco3的浓度为2.7mmol/l，不含有乙腈。
[0142]
测定待测样品，其中，待测样品按照实施例1中样品前处理方法配制得到待测样品溶液，其中待测样品溶液中：mmds的质量百分比浓度是0.002％，lipf6的质量百分比浓度是0.125％，对所述待测样品溶液进行测试，得到的测试图谱，如图6所示。
[0143]
由图6可知，mmds与lipf6峰并未重合，可以有效分离。
[0144]
实施例6
[0145]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为1.7mmol/l，nahco3的浓度为6.3mmol/l，不含有乙腈。
[0146]
测定待测样品，其中，待测样品按照实施例1中样品前处理方法配制得到待测样品溶液，其中待测样品溶液中：mmds的质量百分比浓度是0.0020％，lipf6的质量百分比浓度是0.130％，对所述待测样品溶液进行测试，得到的测试图谱，如图7所示。由图7可知，mmds和lipf6的峰重合，并未进行有效分离。
[0147]
实施例7
[0148]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例6的不同之处在于，本实施例中：测试mmds的质量百分比浓度是0.0426％的单标溶液，其中，单标溶液中含有质量分数为16.5％的mdc，mdc用于溶解mmds，对所述单标溶液进行测试，得到的测试图谱，如图8所示：mmds有出峰。然而，mmds的出峰时间，相较实施例5中mmds的出峰时间长。
[0149]
实施例8
[0150]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例测试了mmds的含量为0.05ppm的电解液样品，其中，0.05ppm的mmds的样品配制方法：从mmds浓度含量为2000ppm的母液中移取0.003g，用超纯水稀释至120g，进行上机测试，测试图谱如图9所示，mmds信号值与基线信号值之比大于3。
[0151]
实施例9
[0152]
本实施案例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：
[0153]
标准溶液配制：
[0154]
(ⅰ)母液配制：称取0.1g mmds，用碳酸二甲酯(dmc)稀释至50g，35khz超声1min后，
摇晃，使样品完全溶解。
[0155]
(ⅱ)系列标准溶液的配制：分别称取0.018g、0.036g、0.072g、0.144g、0.288g母液至3个100ml pp瓶中，用超纯水稀释至120g，摇匀。即可得到mmds标液中mmds的质量百分比浓度分别为0.00003％，0.00006％，0.00012％，0.00024％，0.00048％。
[0156]
(ⅲ)绘制标准曲线：将步骤(ⅱ)的待测样用离子色谱仪进行测试，以检测目标物质的浓度含量为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到标准曲线如图10所示，各浓度点标液测试谱图如图11-15所示。
[0157]
实施例10
[0158]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为4.1mmol/l，nahco3的浓度为2.7mmol/l，乙腈的体积百分浓度为12％。
[0159]
测定待测样品：待测样品溶液与实施例1中的待测样品溶液相同，得到的测试图谱，如图16所示。
[0160]
由图16可知，mmds与lipf6峰并未重合，可以有效分离，mmds出峰时间为25.397min，lipf6出峰时间为27.917min。
[0161]
实施例11
[0162]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为2mmol/l，nahco3的浓度为3mmol/l，乙腈的体积百分浓度为10％。
[0163]
测定待测样品：待测样品溶液与实施例1中的待测样品溶液相同，得到的测试图谱，如图17所示。
[0164]
由图17可知，mmds与lipf6峰重合，并未得到有效分离。
[0165]
实施例12
[0166]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为10mmol/l，nahco3的浓度为1mmol/l，乙腈的体积百分浓度为10％。
[0167]
测定待测样品：待测样品溶液与实施例1中的待测样品溶液相同，得到的测试图谱，如图18所示。
[0168]
由图18可知，mmds与lipf6峰并未重合，可以有效分离，mmds出峰时间为11.881min，lipf6出峰时间为20.677min。
[0169]
实施例13
[0170]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为6mmol/l，nahco3的浓度为2mmol/l，乙腈的体积百分浓度为10％。
[0171]
测定待测样品：待测样品溶液与实施例1中的待测样品溶液相同，得到的测试图谱，如图19所示。
[0172]
由图19可知，mmds与lipf6峰并未重合，可以有效分离，mmds出峰时间为18.287min，lipf6出峰时间为25.031min。
[0173]
实施例14
[0174]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为3.6mmol/l，nahco3的浓度为3.2mmol/l，乙腈的体积百分浓度为10％。
[0175]
测定待测样品：待测样品溶液与实施例1中的待测样品溶液相同，得到的测试图谱，如图20所示。
[0176]
由图20可知，mmds与lipf6峰并未重合，可以有效分离，mmds出峰时间为28.797min，lipf6出峰时间为30.967min。
[0177]
实施例15
[0178]
本实施例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，与实施例1的不同之处在于，本实施例中：淋洗液中，na2co3的浓度为4.6mmol/l，nahco3的浓度为2.2mmol/l，乙腈的体积百分浓度为10％。
[0179]
测定待测样品：待测样品溶液与实施例1中的待测样品溶液相同，得到的测试图谱，如图21所示。
[0180]
由图21可知，mmds与lipf6峰并未重合，可以有效分离，mmds出峰时间为23.661min，lipf6出峰时间为28.121min。
[0181]
对比例1
[0182]
本对比例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，采用气相色谱法对电解液样品进行测试，其中，待测电解液样品中，mmds的质量百分比含量为0.2％，主要测试参数设置如下表4所示：
[0183]
表4气相色谱法中主要测试参数表
[0184][0185]
本对比例得到的测试图谱，如图22所示：mmds并未检出。
[0186]
对比例2
[0187]
本对比例公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的检测方法，采用气相色谱法对mmds的单标溶液进行测试，与对比例1的区别之处在于，mmds的单标溶液为：使用dmc作为溶剂，配制mmds的制备百分比含量＞1％的单标溶液。
[0188]
本对比例得到的测试图谱，如图23所示：mmds出峰时间为8.50min。
[0189]
与对比例1相比，可知，对比例2的检测方法仅可测定mmds含量较高的电解液。且，采用气相色谱法测试，由于mmds的沸点较高，使得mmds难以气化或气化不完全残留于进样口衬管中，并伴随其他气化样品组分进入色谱柱中，残留色谱柱中，导致设备污染，测试准确性及重复性差。
[0190]
综上，本技术公开了一种mmds的检测方法，采用离子色谱法检测甲烷二磺酸亚甲酯(mmds)，具有出色的定性能力。通过调节合适的淋洗液组分，本技术在测定电解液中的mmds时，具有出色的分离、定性及定量能力。本技术在对设备及环境几乎无污染前提下，可保证电解液中低浓度成分含量mmds(＜1％)得到准确定量，加标回收率为95％-110％之间，并且测试重复性rsd＜3％，准确性高，重复性好。
[0191]
本技术中样品前处理操作简便，使用水对样品进行稀释，经济环保，节约成本。
[0192]
由于电解液成分配制中，有明确量化mmds含量质控指标，因此电解液中mmds含量的准确测定对评估来料品质，优化材料配方及评估电池的电化学性能具有极其重要意义。本技术采用离子色谱法能够准确测量电解液中mmds含量，对于mmds有着较低的检出限，mmds浓度为0.001％的电解液样品中mmds的信噪比大于100。因此，本技术可应用于电池电解液中mmds含量的准确测定，有利于评估来料品质、优化材料配方及评估电池的电化学性能，实用性强。
[0193]
需要说明的是，本文中涉及数值的“约”的含义均为误差2％。
[0194]
上面结合附图对本技术实施例作了详细说明，但是本技术不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本技术宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本技术的实施例及实施例中的特征可以相互组合。