一种基于荧光碳点的润滑油退变的检测分析方法

1.本发明属于润滑油分析技术领域，具体涉及一种基于荧光碳点的润滑油退变的检测分析方法。


背景技术：

2.润滑油作为机械设备减少摩擦磨损的润滑介质，是设备正常运行的重要保障。然而，由于摩擦热及外界干扰物的影响，润滑油性能会发生退变至劣变，从而无法再继续起到降低摩擦对设备损害的功效，进而威胁设备的安全、可靠及经济的运行。由此，为了实现机械设备摩擦学状态的诊断与监测，以润滑油蕴含的各种摩擦学信息为分析对象的润滑油分析技术应用而生。
3.具体来讲，润滑油分析技术是通过光、电、磁学等手段，分析机械设备在用的润滑油的理化指标及其所携带的磨损和污染微粒的情况，获取与设备润滑和磨损状态相关的信息，定性和定量地描述设备磨损状态，评价设备健康状况，并确定故障部位、原因和类型的技术。它是摩擦学故障诊断的主要领域，是现代工业不断发展的产物之一。自20世纪40年代以来，润滑油分析技术逐渐在交通、军事、生产制造等领域获得了发展和广泛应用，为社会发展带来了可观的经济效益。尤其，现代工业机械设备大型化、复杂化、连续化、甚至智能化的发展趋势，使设备故障维修、停车等造成的经济损失也大幅增加，对设备的运行和维护等要求越来越高。这对润滑油分析技术的发展与应用提出了更加即时的需求。
4.现有的润滑油分析技术主要包括：红外吸收光谱分析技术、x射线光谱技术以及电分析技术，但是，上述分析技术普遍存在分析流程复杂、分析数据冗杂等问题，阻碍了分析技术的进一步发展。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种基于荧光碳点的润滑油退变的检测分析方法，本发明提供的检测分析方法不仅分析流程简单、分析数据快速，且分析结果准确，灵敏度高。
6.为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
7.本发明提供了一种基于荧光碳点的润滑油退变的检测分析方法，包括以下步骤：
8.在激发波长条件下，测定荧光碳点溶液的荧光强度，获得空白荧光强度值；所述荧光碳点溶液中的溶剂能够溶解润滑油；所述荧光碳点溶液中的荧光碳点为含氮碳点；
9.将待测润滑油和所述荧光碳点溶液混合，得到待测润滑油混合溶液；
10.在相同激发波长条件下，测定所述待测润滑油混合溶液的荧光强度，获得待测润滑油荧光强度值；
11.将所述空白荧光强度值和所述待测润滑油荧光强度值的比值代入退变-荧光拟合关系中，得到所述待测润滑油的退变程度，所述退变程度包括润滑油的工作时长或润滑油中废油含量；
12.所述退变-荧光拟合关系为：以润滑油的退变程度为自变量；以所述空白荧光强度
值和退变润滑油混合溶液的荧光强度值的比值为因变量，所述退变润滑油混合溶液为已知退变程度的润滑油和荧光碳点溶液的混合溶液，所述已知退变程度的润滑油与所述待测润滑油的型号相同。
13.优选的，所述退变-荧光拟合关系为退变-荧光线性回归方程，所述退变-荧光线性回归方程以润滑油的工作时长为自变量时，所述退变-荧光线性回归方程如式1所示：
14.y＝1.07+0.008x 式1；
15.式1中，x为润滑油的工作时长，y为空白荧光强度值和退变润滑油混合溶液的荧光强度值的比值；r2＝0.94201。
16.优选的，所述退变-荧光拟合关系为退变-荧光拟合曲线方程，所述退变-荧光拟合曲线方程以润滑油的废油含量为自变量时，所述退变-荧光拟合曲线方程如式2所示：
17.y＝8.15x
2-0.84x+1.12 式2；
18.式1中，x为润滑油的废油含量，y为空白荧光强度值和退变润滑油混合溶液的荧光强度值的比值；r2＝0.9920。
19.优选的，所述退变-荧光拟合关系的建立方法包括以下步骤：
20.在激发波长条件下，测定荧光碳点溶液的荧光强度，获得空白荧光强度值；所述荧光碳点溶液中的溶剂能够溶解润滑油；所述荧光碳点溶液中的荧光碳点为含氮碳点；
21.将多个已知不同退变程度的退变润滑油分别和所述荧光碳点溶液混合，得到多个已知不同退变程度的退变润滑油混合溶液；
22.在相同激发波长条件下，分别测定所述多个已知不同退变程度的退变润滑油混合溶液的荧光强度，获得多个已知不同退变程度的退变润滑油荧光强度值；
23.以所述退变润滑油的退变程度为自变量，以所述空白荧光强度值与所述多个已知不同退变程度的退变润滑油荧光强度值的比值为因变量，进行拟合，得到所述退变-荧光拟合关系。
24.优选的，所述退变程度为润滑油的工作时长时，所述多个已知不同退变程度的退变润滑油的制备方法包括以下步骤：
25.将标准润滑油在实际工况条件中进行不同工作时长的运转，或在与润滑油实际工况相同的模拟退变条件中进行不同模拟时长的处理，得到多个已知不同工作时长的退变润滑油。
26.优选的，所述退变程度为润滑油的废油含量时，所述多个已知不同退变程度的退变润滑油的制备方法包括以下步骤：
27.将标准润滑油和废弃润滑油以不同的质量百分含量混合，得到多个已知不同废油含量的退变润滑油。
28.优选的，所述混合之前，还包括将所述退变润滑油进行稀释，将稀释后的退变润滑油和所述荧光碳点溶液混合；所述稀释用溶剂与所述荧光碳点溶液中的溶剂相同；所述稀释的倍数≤100倍。
29.优选的，所述混合时，所述稀释后的退变润滑油和所述荧光碳点溶液的体积比≥1:1。
30.优选的，所述荧光碳点溶液中的溶剂为甲苯。
31.优选的，所述荧光碳点溶液的质量浓度为0.1g/l。
32.本发明提供了一种基于荧光碳点的润滑油退变的检测分析方法，包括以下步骤：在激发波长条件下，测定荧光碳点溶液的荧光强度，获得空白荧光强度值；所述荧光碳点溶液中的溶剂能够溶解润滑油；所述荧光碳点溶液中的荧光碳点为含氮碳点；将待测润滑油和所述荧光碳点溶液混合，得到待测润滑油混合溶液；在相同激发波长条件下，测定所述待测润滑油混合溶液的荧光强度，获得待测润滑油荧光强度值；将所述空白荧光强度值和所述待测润滑油荧光强度值的比值代入退变-荧光拟合关系中，得到所述待测润滑油的退变程度，所述退变程度包括润滑油的工作时长或润滑油中废油含量；所述退变-荧光拟合关系为：以润滑油的退变程度为自变量；以所述空白荧光强度值和退变润滑油混合溶液的退变润滑油荧光强度值的比值为因变量，所述退变润滑油混合溶液为已知退变程度的润滑油和荧光碳点溶液的混合溶液，所述已知退变程度的润滑油与所述待测润滑油的型号相同。本发明提供的分析方法以荧光碳点为探针，结合润滑油退变过程中各种醇、醛、酮、羧酸等氧化产物的生成对荧光碳点荧光强度的影响，通过监测荧光碳点发光信号的强弱变化，对润滑油进行退变程度的分析。相较于现有的分析方法：红外吸收光谱分析方法、x射线光谱方法以及电分析方法，本发明提供的的分析方法，不仅分析流程简单、分析数据快速，且分析结果准确，灵敏度高。
附图说明
33.图1是实施例1制得的荧光碳点的透射电子显微镜照片；
34.图2是实施例1制得的荧光碳点溶液的荧光光谱图；
35.图3是实施例1荧光碳点在不同退变程度的三羟甲基丙烷酯(tmp 108a)中的荧光光谱；
36.图4为实施例1所得退变-荧光拟合曲线和线性回归方程；
37.图5为实施例2所得退变-荧光拟合曲线和拟合曲线方程。
具体实施方式
38.本发明提供了一种基于荧光碳点的润滑油退变的检测分析方法，包括以下步骤：
39.在激发波长条件下，测定荧光碳点溶液的荧光强度，获得空白荧光强度值；所述荧光碳点溶液中的溶剂能够溶解润滑油；所述荧光碳点溶液中的荧光碳点为含氮碳点；
40.将待测润滑油和所述荧光碳点溶液混合，得到待测润滑油混合溶液；
41.在相同激发波长条件下，测定所述待测润滑油混合溶液的荧光强度，获得待测润滑油荧光强度值；
42.将所述空白荧光强度值和所述待测润滑油荧光强度值的比值代入退变-荧光拟合关系中，得到所述待测润滑油的退变程度，所述退变程度包括润滑油的工作时长或润滑油中废油含量；
43.所述退变-荧光拟合关系为：以润滑油的退变程度为自变量；以所述空白荧光强度值和退变润滑油混合溶液的退变润滑油荧光强度值的比值为因变量，所述退变润滑油混合溶液为已知退变程度的润滑油和荧光碳点溶液的混合溶液，所述已知退变程度的润滑油与所述待测润滑油的型号相同。
44.在本发明中，若无特殊说明，所有制备原料/组分均为本领域技术人员熟知的市售
产品。
45.本发明在激发波长条件下，测定荧光碳点溶液的荧光强度，获得空白荧光强度值；所述荧光碳点溶液中的溶剂能够溶解润滑油；所述荧光碳点溶液中的荧光碳点为含氮碳点。
46.在本发明中，所述荧光碳点的制备方法优选包括以下步骤：
47.将碳、氮有机源分散于有机溶剂中进行溶剂热反应，得到溶剂热反应液；
48.将得到的溶剂热反应液和正己烷混合进行沉淀，固液分离得到所述荧光碳点。
49.在本发明中，所述碳、氮有机源具体优选为对苯二胺。
50.在本发明中，所述有机溶剂具体优选为二苯醚。
51.在本发明中，所述碳、氮有机源的质量和所述有机溶剂的体积比优选为0.4g:30ml。
52.在本发明中，所述溶剂热反应的温度优选为250℃。所述溶剂热反应的保温时间优选为4h。
53.本发明优选将降温至室温的所述溶剂热反应液和所述正己烷混合。本发明对所述正己烷的用量没有特殊要求，将所述溶解热反应液中的产物完全沉淀即可。
54.在本发明中，所述固液分离的具体实施方式优选为离心。在本发明中，所述离心的转速优选为10000rpm。在本发明中，所述固液分离优选重复进行3次，每次所述固液分离的时间优选为15min。
55.在本发明中，所述固液分离得到固体产物，本发明优选对所述固体产物进行干燥，得到所述荧光碳点。在本发明中，所述干燥优选在空气中进行。
56.在本发明中，所述荧光碳点优选为红色粉末。
57.在本发明中，所述荧光碳点的粒径优选为3nm。
58.在本发明中，所述荧光碳点的最佳激发波长优选为468nm；所述荧光碳点在最佳激发波长条件下的发射波长优选为525nm。
59.在本发明中，所述荧光碳点溶液中的溶剂具体优选为甲苯。
60.在本发明中，所述荧光碳点溶液的质量浓度为0.1g/l。
61.在本发明中，所述激发波长优选为所述荧光碳点溶液的最佳激发波长。
62.本发明将待测润滑油和所述荧光碳点溶液混合，得到待测润滑油混合溶液。
63.在本发明中，所述待测润滑油具体优选为三羟甲基丙烷酯，型号为tmp 108a；或市售长城gl级汽车齿轮油，型号为80w-90；或聚α烯烃基础油(pao6)；或市售sn级汽车发动机油，型号为5w-30。
64.在本发明中，所述混合之前，本发明优选还包括将所述测润滑油进行稀释，将稀释后的待测润滑油和所述荧光碳点溶液混合；所述稀释用溶剂优选与所述荧光碳点溶液中的溶剂相同；所述稀释的倍数优选≤100倍，更优选为为20～60倍，具体优选为20倍、50倍或60倍。
65.在本发明中，所述混合时，所述稀释后的待测润滑油和所述荧光碳点溶液的体积比优选≥1:1，更优选为≥2:1，进一步优选为9:1。
66.得到待测润滑油混合溶液后，本发明在相同激发波长条件下，测定所述待测润滑油混合溶液的荧光强度，获得待测润滑油荧光强度值。
67.在本发明中，所述相同激发波长条件优选为所述荧光碳点溶液的最佳激发波长。
68.得到待测润滑油荧光强度值后，本发明将所述空白荧光强度值和所述待测润滑油荧光强度值的比值代入退变-荧光拟合关系中，得到所述待测润滑油的退变程度，所述退变程度包括润滑油的工作时长或润滑油中废油含量；所述退变-荧光拟合关系为：以润滑油的退变程度为自变量；以所述空白荧光强度值和退变润滑油混合溶液的退变润滑油荧光强度值的比值为因变量，所述退变润滑油混合溶液为已知退变程度的润滑油和荧光碳点溶液的混合溶液，所述已知退变程度的润滑油与所述待测润滑油的型号相同。
69.在本发明中，所述已知退变程度的润滑油与所述待测润滑油的使用工况优选相同。
70.在本发明中，所述退变-荧光拟合关系优选为线性拟合曲线、线性回归方法、一元二次拟合曲线或一元二次拟合方程。
71.在本发明中，所述退变-荧光拟合关系为退变-荧光线性回归方程，所述退变-荧光线性回归方程以润滑油的工作时长为自变量时，所述退变-荧光线性回归方程如式1所示：
72.y＝1.07+0.008x 式1；
73.式1中，x为润滑油的工作时长，y为空白荧光强度值和退变润滑油混合溶液的荧光强度值的比值；r2＝0.94201。
74.在本发明中，所述退变-荧光拟合关系为退变-荧光拟合曲线方程，所述退变-荧光拟合曲线方程以润滑油的废油含量为自变量时，所述退变-荧光拟合曲线方程如式2所示：
75.y＝8.15x
2-0.84x+1.12 式2；
76.式1中，x为润滑油的废油含量，y为空白荧光强度值和退变润滑油混合溶液的荧光强度值的比值；r2＝0.9920。
77.在本发明中，所述退变-荧光拟合关系的建立方法优选包括以下步骤：
78.在激发波长(以下称为第一激发波长)条件下，测定荧光碳点溶液(以下称为第一荧光碳点溶液)的荧光强度，获得空白荧光强度值(以下称为第一空白荧光强度值)；所述第一荧光碳点溶液中的溶剂能够溶解润滑油；所述第一荧光碳点溶液中的荧光碳点为含氮碳点(以下称为第一含氮碳点)；
79.将多个已知不同退变程度的退变润滑油分别和所述第一荧光碳点溶液混合(以下称为第一混合)，得到多个已知不同退变程度的退变润滑油混合溶液；
80.在相同激发波长(以下称为第一相同激发波长)条件下，分别测定所述多个已知不同退变程度的退变润滑油混合溶液的荧光强度，获得多个已知不同退变程度的退变润滑油荧光强度值；
81.以所述退变润滑油的退变程度为自变量，以所述第一空白荧光强度值与所述多个已知不同退变程度的退变润滑油荧光强度值的比值为因变量，进行线性拟合，得到所述退变-荧光拟合关系。
82.本发明在第一激发波长条件下，测定第一荧光碳点溶液的荧光强度，获得第一空白荧光强度值；所述第一荧光碳点溶液中的溶剂能够溶解润滑油；所述第一荧光碳点溶液中的荧光碳点为第一含氮碳点。
83.在本发明中，所述第一含氮碳点与上述所述荧光碳点的制备方法的保护范围相同，在此不再一一赘述。
84.在本发明中，所述第一荧光碳点优选为红色粉末。
85.在本发明中，所述第一荧光碳点的粒径优选为3nm。
86.在本发明中，所述第一荧光碳点的最佳激发波长优选为468nm；所述第一荧光碳点在最佳激发波长条件下的发射波长优选为525nm。
87.在本发明中，所述第一荧光碳点溶液中的溶剂具体优选为甲苯。
88.在本发明中，所述第一荧光碳点溶液的质量浓度为0.1g/l。
89.在本发明中，所述第一激发波长优选为所述第一荧光碳点溶液的最佳激发波长。
90.本发明将多个已知不同退变程度的退变润滑油分别和所述第一荧光碳点溶液第一混合，得到多个已知不同退变程度的退变润滑油混合溶液。
91.在本发明中，所述退变程度优选为润滑油的工作时长时，所述多个已知不同退变程度的退变润滑油的制备方法优选包括以下步骤：
92.将标准润滑油在实际工况条件中进行不同工作时长的运转，或在与润滑油实际工况相同的模拟退变条件中进行不同模拟时长的处理，得到多个已知不同工作时长的退变润滑油。
93.在本发明中，所述标准润滑油优选为在保质期内未经开封使用的润滑油。
94.在本发明中，所述实际工况条件优选为：在发动机中以90℃运行。
95.在本发明中，所述不同工作时长的范围优选为0～200h。
96.在本发明中，所述不同工作时长的相连两个工作时长的间隔优选为20h。
97.在本发明的具体实施例中，所述不同工作时长具体优选为0h、20h、40h、60h、80h、100h、120h和140h。
98.在本发明中，所述模拟退变条件优选为：在空气环境中于150～200℃条件下搅拌，更优选为：在空气环境中于180℃条件下搅拌。
99.在本发明中，所述不同模拟时长的范围优选为0～100h。
100.在本发明中，所述不同模拟时长的相连两个模拟时长的间隔优选为5h。
101.在本发明的具体实施例中，所述不同模拟时长具体优选为0h、5h、10h、15h、20h、25h、30h、35h、40h、45h和50h。
102.在本发明中，所述退变程度为润滑油的废油含量时，所述多个已知不同退变程度的退变润滑油的制备方法包括以下步骤：
103.将标准润滑油和废弃润滑油以不同的质量百分含量混合，得到多个已知不同废油含量的退变润滑油。
104.在本发明中，所述多个已知不同废油含量的退变润滑油中废油的质量百分含量具体优选为0％、20％、40％、60％、80％和100％。
105.在本发明中，所述第一混合之前，本发明优选还包括将所述多个已知不同退变程度的退变润滑油进行稀释，将稀释后的所述多个已知不同退变程度的退变润滑油分别和所述第一荧光碳点溶液第一混合；所述稀释用溶剂优选与所述第一荧光碳点溶液中的溶剂相同；所述稀释的倍数独立地优选≤100倍，更优选为为20～60倍，具体优选为20倍、50倍或60倍。
106.在本发明中，所述第一混合时，所述稀释后的所述多个已知不同退变程度的退变润滑油独立地和所述荧光碳点溶液的体积比优选≥1:1，更优选为≥2:1，进一步优选为9:
1。
107.多个已知不同退变程度的退变润滑油混合溶液后，本发明在第一相同激发波长条件下，分别测定所述多个已知不同退变程度的退变润滑油混合溶液的荧光强度，获得多个已知不同退变程度的退变润滑油荧光强度值。
108.在本发明中，所述第一相同激发波长条件优选为所述第一荧光碳点溶液的最佳激发波长。
109.得到所述第一空白荧光强度值和所述多个已知不同退变程度的退变润滑油荧光强度值后，本发明以所述退变润滑油的退变程度为自变量，以所述第一空白荧光强度值与所述多个已知不同退变程度的退变润滑油荧光强度值的比值为因变量，进行线性拟合，得到所述退变-荧光拟合关系。
110.本发明提供的分子方法是以荧光碳点为荧光探针，结合润滑油退变过程中各种醇、醛、酮、羧酸等氧化产物的产生，通过监测荧光碳点发光信号的变化，对润滑油进行退变程度的分析。本发明提供的分析方法简便，反应灵敏，对润滑油的退变预测准确度高，具有可靠性。
111.本发明采用荧光碳点为荧光探针，能够检测到润滑油退变的产物，包括醇、醛、酮、羧酸等氧化产物的总摩尔浓度的范围优选为1～900mmol/l。
112.为了进一步说明本发明，下面结合附图和实施例对本发明提供的技术方案进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
113.实施例1
114.本实施例以三羟甲基丙烷酯(tmp 108a)为例，对待测三羟甲基丙烷酯的退变程度进行分析测定，具体步骤包括：
115.在带回流冷凝系统的三颈圆底烧瓶中，将0.40g的对苯二胺分散到30ml二苯醚中，混合后加热到250℃保温反应4h，然后冷却到室温。将反应得到的混合物倒入适量的正己烷进行沉淀，然后在10000rpm下离心15min，重复沉淀离心3次，将离心得到的固体产物在空气中干燥，得到最终的红色粉末为荧光碳点。所得荧光碳点的透射电子显微镜照片如图1所示，从图1可以看出：本实施例制备的荧光碳点尺寸均匀，呈单分散状态，平均尺寸约为3nm。用甲苯溶液配制0.1g/l的荧光碳子点溶液，进行荧光光谱检测，光谱图如图2所示，在最佳468nm的激发波长下，得到525nm的发射光，得到空白荧光强度值f0。
116.将标准三羟甲基丙烷酯(tmp 108a)在空气中于200℃搅拌加热，每间隔10h取样一次，取样时间段分别是：0h、10h、20h、30h、40h、50h、60h、70h。随着加热时间的延长，三羟甲基丙烷酯颜色逐渐变深。
117.将得到的不同退变程度的退变三羟甲基丙烷酯先分别用甲苯稀释60倍，得到稀释的退变三羟甲基丙烷酯溶液，在1.8ml稀释的退变三羟甲基丙烷酯溶液中加入0.2ml的0.1g/l荧光碳点溶液后，静置充分混合；然后在468nm激发波长条件下进行荧光光谱检测，光谱图如图3所示，由图3可以得出随着退变的时间增长，荧光强度降低；获取不同退变程度的退变三羟甲基丙烷酯的荧光强度值f，计算f0/f；以荧光强度比值f0/f为因变量，三羟甲基丙烷酯退变时间为因变量，进行线性拟合，所得相关系数最大的拟合模型作为退变-荧光拟合关系模型，本实施例得到的退变-荧光拟合关系的线性拟合曲线和线性回归方程如图4所示，具体如式1所示：
118.y＝ax+b式1；
119.图4中，f0：未加入润滑油的荧光碳点溶液在468nm激发波长下的荧光强度；
120.f：加入退变三羟甲基丙烷酯的荧光强度；
121.式1中：a＝0.008，b＝1.07；r2＝0.94201。
122.将待测三羟甲基丙烷酯用甲苯稀释60倍，得到稀释的待测三羟甲基丙烷酯溶液，在1.8ml稀释的待测三羟甲基丙烷酯溶液中加入0.2ml的0.1g/l荧光碳点溶液后，静置充分混合，测定待测三羟甲基丙烷酯溶液在468nm激发波长下的荧光强度，以待测三羟甲基丙烷酯溶液在468nm激发波长下的荧光强度为因变量，代入式1的线性回归方程中，得到待测三羟甲基丙烷酯的工作(氧化)时长。
123.实施例2
124.本实施例以市售sn级汽车发动机油(5w-30)为例，对待测sn级5w-30油的退变程度进行分析测定，具体步骤包括：
125.按照实施例1提供的方法制备荧光碳点，测定空白荧光强度值f0。
126.在市售sn级汽车发动机油5w-30中掺入不同质量百分含量的废弃sn级5w-30油，来模拟实际不同退变程度的sn级5w-30油，具体过程如下：不同退变程度的润滑油标准品中分别含废弃sn级5w-30油的质量百分数为：0、20、40、60、80和100％，获取不同退变程度的退变sn级5w-30油；分别用甲苯稀释20倍，得到稀释的不同退变程度的退变sn级5w-30油，在1.8ml稀释的不同退变程度的退变sn级5w-30油中加入0.2ml的0.1g/l荧光碳点溶液后，静置充分混合；按照实施例1的方法测定混合后不同退变程度的退变sn级5w-30油在468nm激发波长条件下的荧光强度值f，计算f0/f；以荧光强度比值f0/f为因变量，sn级5w-30油中废油的质量百分含量为因变量，进行拟合，所得相关系数最大的拟合模型作为退变-荧光拟合关系模型，本实施例得到的退变-荧光拟合关系的拟合曲线方程如图5所示，具体如式2所示：
127.y＝ax2+bx+c式2；
128.是2中：a＝8.15，b＝-0.84，c＝1.12；r2＝0.9920。
129.将待测sn级5w-30油用甲苯稀释20倍，得到稀释的待测sn级5w-30油溶液，在1.8ml稀释的待测sn级5w-30油溶液中加入0.2ml的0.1g/l荧光碳点溶液后，静置充分混合，测定待测sn级5w-30油溶液在468nm激发波长下的荧光强度，以待测sn级5w-30油溶液在468nm激发波长下的荧光强度为因变量，代入式2的拟合曲线方程中，得到待测sn级5w-30油中废油的质量百分含量。
130.实施例3
131.本实施例以聚α烯烃基础油(pao6)为例，对待测pao6的退变程度进行分析测定，具体步骤包括：
132.按照实施例1提供的方法制备荧光碳点，测定空白荧光强度值f0。
133.将聚α烯烃基础油(pao6)在空气中于180℃搅拌加热，每间隔5h取样一次，取样时间段分别是：0h、5h、10h、15h、20h、25h、30h、35h、40h、45h、50h。随着加热时间的延长，pao6颜色逐渐变深。获取不同退变程度的退pao6；按照实施例的方法1对不同退变程度的退pao6稀释后，按照实施例1的方法与荧光碳点溶液充分混合，；按照实施例1的方法测定混合后不同退变程度的退变pao6油在468nm激发波长条件下的荧光强度值f，计算f0/f；以荧光强度
比值f0/f为因变量，pao6退变时间为因变量，进行线性拟合，所得相关系数最大的拟合模型作为退变-荧光拟合关系模型，得到退变-荧光拟合关系的拟合曲线和拟合方程。
134.将待测pao6用甲苯稀释60倍，得到稀释的待测pao6溶液，在1.8ml稀释的待测pao6溶液中加入0.2ml的0.1g/l荧光碳点溶液后，静置充分混合，测定待测pao6溶液在468nm激发波长下的荧光强度，以待测pao6溶液在468nm激发波长下的荧光强度为因变量，代入本实施例得到的线性回归方程中，得到待测pao6的模拟氧化时间。
135.实施例4
136.本实施例以市售长城gl级汽车齿轮油80w-90为例，对待测汽车齿轮油80w-90的退变程度进行分析测定，具体步骤包括：
137.按照实施例1提供的方法制备荧光碳点，测定空白荧光强度值f0。
138.将汽车齿轮油80w-90在发动机中90℃运行下，每间隔20h取样一次，取样时间段分别是：0h、20h、40h、60h、80h、100h、120h、140h。随着加热时间的延长，汽车齿轮油80w-90颜色逐渐变深。获取不同退变程度的退汽车齿轮油80w-90；按照实施例1的方法对不同退变程度的汽车齿轮油80w-90稀释50倍后，按照实施例1的方法与荧光碳点溶液充分混合；按照实施例1的方法测定混合后不同退变程度的退变汽车齿轮油80w-90在468nm激发波长条件下的荧光强度值f，计算f0/f；以荧光强度比值f0/f为因变量，汽车齿轮油80w-90退变时间为因变量，进行线性拟合，所得相关系数最大的拟合模型作为退变-荧光拟合关系模型，得到退变-荧光拟合关系的拟合曲线和拟合方程。
139.将待测汽车齿轮油80w-90用甲苯稀释50倍，得到稀释的待测汽车齿轮油80w-90溶液，在1.8ml稀释的待测汽车齿轮油80w-90溶液中加入0.2ml的0.1g/l荧光碳点溶液后，静置充分混合，测定待测汽车齿轮油80w-90溶液在468nm激发波长下的荧光强度，以待测汽车齿轮油80w-90溶液在468nm激发波长下的荧光强度为因变量，代入本实施例得到的线性回归方程中，得到待测汽车齿轮油80w-90的发动机中90℃运行下工作时间。
140.本发明提供的基于荧光碳点的润滑油退变的分析方法适用于润滑油退变程度的分析。本发明建立的分析方法是以碳点为荧光探针，结合润滑油退变过程中各种醇、醛、酮、羧酸等氧化产物的生成，通过监测碳点发光信号的变化，对润滑油进行退变程度的分析。该方法分析简便，反应灵敏，对润滑油的退变预测准确度高，具有可靠性。
141.尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。