测定或监测热固性聚合物固化程度的方法

本发明涉及测定或连续监测由至少一种热固性聚合物组成的材料或复合材料或纳米复合材料的固化程度的方法。

背景技术：

1、在制造由至少一种热固性聚合物组成的材料或产品时，特别是由聚合物复合材料或纳米复合材料制成的产品和结构，热固性聚合物的固化循环(温度-时间)决定其固化程度和随后可获得的材料或产品性能。在制造过程中经常改变固化温度和持续时间，以确保可接受的固化程度和质量，同时最小化制造时间和能源成本。此外，在固化时将热量输送到产品中通常通过烘箱或高压釜中的空气对流进行，由于可能的复杂产品形状，导致不均匀的温度分布和不均匀的聚合动力学。无法达到目标固化程度会导致无法达到目标性能，例如机械性能，而固化持续时间的保守增加会导致不合理的能源和时间支出。因此，监测固化程度对于高压釜内和高压釜外类型的制造过程都是至关重要的。

2、可以使用各种方法来确定固化程度，既可以是连续的(数字无损在线监测)，也可以与探针采样(破坏性离线控制)有关。连续监测的方法包括声学，热，光纤，介电分析(dea)等。这些方法在生产线上很普遍，但需要昂贵的设备。除了嵌入光纤传感器外，还可能损害整体机械性能。

3、探针采样的方法包括差示扫描量热法(dsc)，流变仪，动态力学分析(dma)，扭转编织分析(tba)，傅里叶变换红外(ftir)光谱，核磁共振(nmr)。在这些方法中，需要将样品从产品中取出，移至实验室并进行测试。因此，这些方法允许仅用探针采样的频率来测量固化程度，成本高昂，需要暂停制造过程以获取样品，这与长的分析持续时间有关，并且不能在固化时直接在材料或产品处进行，而不需要取样，也不能再多个位置进行。

4、在反应性粘合剂，涂料和绘画的应用中也出现了类似的问题。

5、因此，需要一种数字的、定量的、连续的监测方法来确定热固性聚合物的固化程度，该方法是非破坏性的、可扩展的、经济有效的，并且可以进行单通道和多通道测量(取决于监测所需的位置数)，不损害目标特性并实时进行，可以在材料或产品或反应性粘合剂或涂层或涂料原位进行高频测量。

6、最接近所提出的方法是1983年9月30日su1045101号文件所公开的控制电绝缘聚合物组合物固化的方法。控制固化的方法涉及用测试的绝缘聚合物组合物填充测量池，其固化以及在固化时测量电阻率，用于确定组合物的固化程度。在用测试的组合物填充测量池之前，将后者与细石墨混合。所述方法的缺点是：

7、·在方法su1045101中使用细石墨作为导电添加剂，由于微米级颗粒的近球形形状，需要高(10wt.％)质量分数的添加剂达到高于渗流阈值，这显著损害材料性能，特别是机械强度。更优选的是使用具有不同长宽比的颗粒(例如，圆柱形或圆盘形状)的纳米级添加剂，这导致在相同体积分数下渗流阈值的显著降低。例如，在下面的实施例2中，发现在0.6wt.％的浓度下使用碳纳米管是有效的，尽管其高于渗流阈值，但并不影响或甚至改善聚合物的机械性能。

8、·即使在高添加剂分数(10wt.％)下，在方法su1045101的实施例中，也需要40cm2的大电极，其放置在彼此5mm的距离处。这种大电极的必要性是由作为导电添加剂的精细石墨实施(球形颗粒形状，微米大小的颗粒)的混合物的低电导率(10-7-10-8/ohmcm)引起的。将几厘米大小的电极嵌入到产品中会导致断裂韧性和机械强度的显着降低(特别是，在将电极嵌入到层压材料中的情况下，电极将用作分层引发剂)。为了减小电极的面积，需要一个昂贵的电阻计，其非标准范围>106欧姆。因此，优选的是利用具有圆柱形或圆盘形状的纳米尺寸的颗粒。因此，在下面的实施例2中，描述了碳纳米管的利用，其中在分数为0.6wt.％时，获得约10-2/ohm cm的电导率(图4)。当尺寸为2.5cm*2.5cm的电极位于彼此2.5cm的距离处时，样品的测量电阻在50至450ohm的范围内(图4)，即它可以通过标准电阻计如广泛可用的标准“万用表”来测量。由于“万用表”的标准标度上限为106ohm，因此在所提出的方法中，我们有很大的潜力可用于电极小型化或在转移到无接触测量方法(例如电感)时完全避免电极嵌入。

9、·在方法su1045101中，混合物的低电导率和由其引起的大尺寸电极的必要性导致不可能确定产品的原位固化程度，因为在不损害产品的机械强度的情况下不可能嵌入几厘米尺寸的电极。因此，方法su1045101与不是在产品处而是在测量池处执行电阻测量有关，在方法摘要处强调了这点：“控制电绝缘聚合物组合物固化的方法，涉及用电绝缘聚合物组合物填充测量池……”。因此，只有当对放置在产品附近并与产品一起固化的测量池进行电阻变化的测量时，才有可能应用方法su1045101来确定产品的固化程度。此应用程序具有一系列缺点，例如必须在烤箱或高压釜内放置一个大的测量池，无法确定产品不同位置的固化程度，由于烘箱或高压釜内的空气对流提供的热流不均匀，因此测量精度低，这可能导致测量池与产品之间的聚合动力学存在显着差异。我们提出的方法没有这些缺点，因为测量是在产品的不同位置原位进行的。

10、·方法su1045101中固化程度的变化的测定是通过测量电阻的变化来进行的，这要求导电添加剂的浓度高于渗流阈值。高添加剂浓度通常会损害目标功能或机械性能，并且优选的是当前方法中提出的在测量例如电感的变化时，使用低于渗流阈值的浓度。

11、·方法su1045101需要将导电添加剂添加到所有体积的聚合物中，并通过参考数据[含添加剂的聚合物的电导率]-[含添加剂的聚合物的固化程度]来确定固化程度，这是昂贵的，可能恰好是不可扩展的，并改变聚合物的最终性质。相反，在所提出的方法中，导电添加剂可以被局部嵌入，以通过参考数据[含添加剂的聚合物的电磁特性]-[不含添加剂的聚合物的固化程度]来确定没有添加剂的产物聚合物的固化程度。

技术实现思路

1、本发明的目的是开发在任何制造阶段(包括预固化和后固化)期间，对于包含至少一种热固性聚合物的材料或复合材料或纳米复合材料，在产品的一个或多个位置处离散控制或连续监测固化程度的方法。作为热固性聚合物，所利用的是基于至少一种选自下组的组分的聚合物或聚合物的混合物：热固性聚酯，包括不饱和环氧树脂、酚醛环氧树脂、乙烯基酯树脂、聚酰亚胺、双马来酰亚胺，苯酚-或苯酚-甲醛树脂，包括电木、苯并恶嗪树脂，氰酸酯树脂、呋喃树脂、硅树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯、三聚氰胺树脂、异尿素甲醛树脂、橡胶、聚脲、聚氨酯、弹性体树脂、玻璃高分子(vitrimers)或其它从当前科学技术水平已知的热固性聚合物。除了所述热固性聚合物之外，复合物还可以包含与所述热固性聚合物相容的其它材料，包括聚合物或聚合物的混合物、添加剂、填料或纳米填料、增强物和其它材料，这些材料是目前科学和技术水平已知的。本发明的技术结果是提供在产品制造的任何阶段的固化程度的确定。所提出的方法可以在单个位置或多个位置原位实时地对材料或产品或施加的反应性粘合剂或反应性涂层或涂料进行定量、非破坏性、连续监测。通过创建用于加热系统的反馈回路并实时调整温度范围以减少时间和能源成本，该方法可用于优化高压釜内和高压釜外的制造过程。

2、所述技术结果是通过对由至少一种热固性聚合物组成的产品进行两个阶段来实现的：

3、a)在制造所述产品期间测量所述产品的电磁特性的变化，所述产品包含预先嵌入的测试材料，所述测试材料是导电或半导电添加剂或至少包含导电或半导电添加剂和热固性聚合物的材料；

4、b)通过比较所述的产品的测量的电磁特性和所述的测试材料的电磁特性对所述的产品的材料的固化程度的依赖性的参考数据来确定所述的产品的固化程度。

5、在阶段a)中，在产品制造期间，测量所述产品的电磁特性的变化；这种变化是由预先嵌入产品中的测试材料的存在引起的。所述测试材料是直接嵌入到所述产品材料的组合物中的导电或半导电添加剂，或包含至少一种导电或半导电添加剂和热固性聚合物的组合物。在阶段b)中，基于所测量的所述产品的电磁特性与参考数据之间的比较，来确定所述产品的固化程度。参考数据是预先测量的所述测试材料的电磁特性对产品材料的固化程度的依赖性。产品的固化程度的确定既可以在产品制造期间作为离散控制或连续监测进行，也可以在产品制造之后作为例如负责质量控制的控制测量进行。

6、在不限制本发明的特定情况下，存在于产品材料中的热固性聚合物通常在用标准测量仪器可测量的范围内不改变其固化时的电磁特性。为了产生测量固化时电磁特性变化的可能性，嵌入了测试材料，该测试材料是导电或半导电添加剂或包含该导电或半导电添加剂的材料。可以使用任何微米大小或纳米大小的导电或半导电颗粒。在不限制本发明的特定情况下，所使用的是基于至少一种选自下组的组分的填料或纳米填料：碳或碳质颗粒或纳米颗粒、单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管、单层或多层石墨烯或氧化石墨烯或石墨炔、炭黑、金属颗粒或纳米粒子、具有金属涂层的颗粒或纳米粒子、金属纳米线、金属纳米棒、金属纳米管、钛纳米管、硅纳米管或硅纳米线、氮化镓纳米管、金属二硫化物纳米片或金属三硫化物纳米片、金属氧化物、磷烯纳米片、mxenes纳米片、硅纳米片、锗烯纳米片、金属卤化物纳米片、金属碳化物纳米片、二硫化钼纳米片、硼烯纳米片，或它们的改性物。

7、圆柱形或其他细长形状(1d，cnt样)的纳米填料具有低的渗流阈值，在低分数下提供更密集的电网络，因此最大程度地减少了添加剂对材料性能的影响。它们也很容易相互纠缠，用于制造由缠结的1d颗粒组成的垫子-材料-团聚体，即使在干燥(未被树脂浸渍)状态下也能保持其形状。另一方面，1d颗粒与聚合物的混合比2d或0d颗粒的混合更困难，因为1d颗粒形成不可分散的附聚物。

8、具有近球形形状的颗粒填料更容易与聚合物混合，从而提供更好的受控分布和分散，并减少浸渍过程中的过滤，但是它们的渗流阈值在相对较高的分数下实现。

9、具有盘形(片状)颗粒(2d)的添加剂通常构成一种中间情况：它们比1d颗粒缠结更少，因此更容易分散在聚合物中，并且具有比0d更低的渗流阈值。

10、在不限制本发明的特定情况下，填料或纳米填料的选择必须考虑到在固化之前颗粒在聚合物中的可能沉降。对于较高的颗粒密度和尺寸，沉积更为明显。在不限制本发明的特定情况下，在实施例1中，当我们使用具有微米尺寸的颗粒的电解铜粉末时，在室温下长时间预固化期间发生部分沉降。因此，在不限制本发明的特定情况下，在长时间制备或长时间预固化的情况下，应避免具有高密度或大尺寸的颗粒。

11、在用于制造聚合物复合材料的真空灌注技术的特定情况下，在不限制本发明的情况下，当添加剂与树脂混合时(其应该在随后浸渍产品或结构)，在纤维增强物上的过滤存在严重问题，导致不可预测的添加剂浓度。在这种特定情况下，不限制本发明，当添加剂在产品浸渍时由于树脂流的再分配或再分散而受到限制时，可以避免该问题。实现的一种可能性是将混合物添加剂/树脂嵌入到干燥的(尚未浸渍的)预成型件中，就在其浸渍在绝缘容器内之前。另一种可能性是将干燥添加剂以缠结形式嵌入到干燥的预成型件中，例如作为垫(参见实施例7)，其中缠结防止添加剂被树脂流洗掉和重新分布。而且，在不限制本发明的特定情况下，添加剂可以以预浸料的形式嵌入到干燥的预成型件中，而不阻碍浸渍时的树脂流动，例如作为预浸渍的线。

12、在不限制本发明的特定情况下，将添加剂添加到聚合物中以干燥(非浸渍)形式进行的，或以粉末形式，或以母料形式，或以糊剂形式，或以浓缩物形式，或作为由缠结的添加剂颗粒组成的干燥材料(例如，垫)，或作为预固化材料，或作为预浸料，或它们的组合进行的，取决于制造技术，产品结构和添加剂嵌入的可能放置，可用的混合设备，成本，市场上材料的可用性，添加剂的毒性和健康法规。在不限制本发明的特定情况下，为了混合的目的，通过机械剪切混合，或均质化，或双辊研磨，或三辊研磨，或用更高数量的辊研磨，或超声处理(如果后者不破坏添加剂颗粒，例如，它发生在单壁碳纳米管的情况下)，或磁力搅拌，或球磨，或它们的变型，或其组合，将添加剂与聚合物混合。在不限制本发明的特定情况下，如果通过添加第二组分(硬化剂)引发固化，则在添加第二组分之前将添加剂与一种组分混合以避免在混合时引发固化。在不限制本发明的特定情况下，如果固化是由外部影响(如uv光、或空气、或湿气、或温度)引发的，则在不存在这些因素的情况下混合添加剂以避免在混合时引发固化。

13、通过测量产品电磁特性的变化来确定固化程度。在不限制本发明的特定情况下，电导，或电导率，或电阻，或电阻率，或两线电阻，或四线电阻，或电阻抗，或电容，或介电常数，或电感，或磁导率，或涡流响应，或位移电流响应，或无线电波响应，或电磁响应，或其组合可以被测量。所述产品的固化程度通过所测量的所述产品的电磁特性与预先准备的参考数据之间的比较来确定。所述参考数据是嵌入到产品中的测试材料的电磁特性与所述产品的所述材料的固化程度的依赖性。为了获得所述参考数据，在相同的温度状态下，在固化时进行与测试材料相同的产品的电磁特性变化的测量和产品材料的固化程度变化的测量。用于获得参考数据的温度状态可以与产品固化时的温度状态不同。

14、导电或半导电添加剂的浓度(低于、接近或高于渗流阈值)取决于为测量选择的电磁特性的响应以及添加剂对产品的目标参数的影响(例如，对机械强度)来选择。在不限制本发明的特定情况下，如果测量电磁特性的变化要求聚合物和添加剂的混合物在其全部体积中是导电的或半导电的(例如，如果测量混合物的电导变化)，则在渗流阈值或高于渗流阈值时使用添加剂浓度。在该特定情况下，不限制本发明，因为在渗流阈值附近的电导率的强烈波动，建议使用高于渗流阈值的添加剂浓度。

15、在不限制本发明的特定情况下，如果测量电磁特性的变化不需要聚合物和添加剂的混合物在其全部体积中导电或半导电(例如，如果测量电感变化)，则添加剂浓度可以既低于也高于渗流阈值。在不限制本发明的特定情况下，在聚合物与导电或半导电添加剂的混合期间，附聚物的形成是可能的，特别是对于具有缠结倾向的1d颗粒。在团聚体内部，添加剂的浓度很高，导致它们的高内部电导率，也取决于固化程度，这可以通过电磁测量仪器进行测量。在不限制本发明的特定情况下，当使用三辊研磨机或双辊研磨机或具有不同辊数的研磨机将聚合物与1d添加剂混合时，通过两个辊之间的剪切和将混合物“推动”通过辊之间的间隙来进行混合。间隙尺寸定义了1d颗粒团聚体的尺寸，可用于通过波长将电磁或无线电波响应调整为给定的团聚体尺寸。

16、基于将外来元素嵌入产品中的可能性以及选择用于测量的电磁特性的响应，可以确定将电气方案的元件嵌入产品中的测试材料的必要性或进行非接触式测量的可能性。在不限制本发明的特定情况下，如果测量电磁特性的变化需要将电触点嵌入测试材料中(例如，在电导的接触测量的情况下)，那么，为了避免像导电界面材料那样的附加技术步骤和材料，在固化之前或开始时，将电触点，较佳地为欧姆电触点，嵌入测试材料中。在不限制本发明的特定情况下，为了测量磁导率或电感，可以在测试材料内放置一个感应线圈，该感应线圈以直流电与之隔离。在不限制本发明的特定情况下，为了测量电容或介电常数，可以在测试材料内放置电容器板。在不限制本发明的特定情况下，如果将电气方案的元件直接放入混合物中，则推荐其清洁以及随后的附加脱气阶段，因为如果触点被弄脏，缺少这些步骤会导致结果的高度离散或不可靠的结果。在测试材料固化过程中，弄脏的触点还会导致不必要的气体排放，从而导致接触点处的孔隙率，从而降低测量精度并导致机械性能下降和其他不必要的后果。

17、在不限制本发明的特定情况下，如果将电气方案的元件放置到测试材料中不是优选的，例如，由于损害了机械强度，则建议以无接触的方式执行电磁特性变化的测量，将电气方案的元件放置在测试材料或产品的外部或表面上。在不限制本发明的特定情况下，电导变化的测量可以作为非接触进行，例如，通过无线电波响应，电感变化的测量可以通过在产品的表面上放置电感线圈来进行，可以通过将产品放置在电容器极板之间来进行电容变化的测量。

18、在不限制本发明的特定情况下，如果做出非接触地执行测量的决定，则在添加剂浓度低于渗流阈值的情况下，导电或半导电添加剂的团聚强度和团聚物的尺寸将对电磁响应产生重大影响，其中使用不同的混合方法可能会导致不同的结果。例如，在不限制本发明的特定情况下，使用具有5微米间隙的三辊轧机将产生具有相同尺寸的导电团聚体，通过绝缘基质彼此隔离。

19、测量产品的电磁特性的变化以确定其固化程度可以在产品固化期间以及之后进行，例如作为质量控制测量。可以根据需要进行一次或在离散时刻进行测量，以进行控制，或者连续或以一定的配准频率进行监测。在实施例1和2中，不限制本发明，配准频率选择为1/sec，因为该方法的固化动力学很慢(图1和4)。在不限制本发明的特定情况下，为了选择配准频率，应考虑给定热固性聚合物的聚合反应速率和给定的固化温度状态。

20、在不限制本发明的特定情况下，基于测量的产品的电磁特性的固化程度的确定可以直接使用电磁特性的测量值以及使用被预处理的这些值进行：通过最大测量值归一化，通过初始值归一化，或计算测量速率。为了通过最大测量值归一化，电磁特性的当前测量值除以在同一过程中测得的最大值。为了通过初始值归一化，电磁特性的当前测量值除以固化开始之前测量的值。为了确定电磁特性的测量速率，将在一定时间之前测量的值从当前测量值中减去，并将结果除以时间间隔。在不限制本发明的特定情况下，产品的电磁特性的特定处理方法的选择取决于热固性聚合物的选择、导电或半导电添加剂的浓度以及固化的温度状态。在不限制本发明的特定情况下，对于接近渗流阈值的导电或半导电添加剂的浓度，由于强烈的波动，建议使用最大值归一化以确定固化程度，或通过测量速率控制固化过程终止。在不限制本发明的特定情况下，对于参考数据，使用相同的数据处理程序，如用于确定产品的电磁特性的变化。

21、在不限制本发明的特定情况下，可以构造聚合物中的导电或半导电添加剂的浓度、空间分布或取向或这些因素的组合，以实现最佳的电磁或机械性能。在不限制本发明的特定情况下，结构化可以通过3d打印、或磁场、或电场、或施加电压、或它们的组合来完成。例如，在不限制本发明的特定情况下，在将导电或半导电添加剂添加到聚合物中期间，添加剂颗粒通过电磁场取向，这可以降低渗流阈值并降低所需添加剂浓度。另一种不限制本发明的特定情况是将添加剂嵌入到通过高压釜技术生产的层压材料中，通过在预浸料坯的表面上的3d打印。

22、在不限制本发明的特定情况下，当测试材料是直接嵌入产品材料中的导电或半导电添加剂时，这种嵌入可以在所述产品的材料的全部体积中进行。在这种情况下，具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的固化程度和电磁特性的依赖性的参考数据[具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的电磁特性]-[具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的固化程度]可以作为一个实验的结果获得，当电磁特性和固化程度在由含添加剂的产品材料制成的样品固化时同时测量时，以及两个独立实验的结果，一个实验用于测量电磁特性的变化，另一个实验用于测量固化程度的变化，假设这两个实验是在相同的温度状态下进行的。

23、在不限制本发明的特定情况下，当测试材料是直接嵌入产品材料中导电或半导电添加剂时，添加剂可以局部嵌入。在不限制本发明的特定情况下，将添加剂嵌入到具有增强件(例如纤维)的产品中可以在没有增强件的区域中进行，例如，嵌入到层压件中的孔中。另一不限制本发明的特定实例，是作为两层产品之间的交错的嵌入物，例如，层压体，或在产品表面上，例如，以垫的形式-缠结的添加剂颗粒的层，由于缠结而保持其形状(实施例7)。另一不限制本发明的特定实例，是将导电或半导电添加剂嵌入为附加的线，例如，由导电或半导电添加剂的缠结或交织的颗粒制成(最先进的技术允许生长无限长度的纳米管，可以将其加工成高强度线，保持其完整性不是因为纳米管的缠结，而是因为它们的交错)。在不限制本发明的特定情况下，由导电或半导电添加剂制成的线可以作为附加线嵌入到织造材料中，或者嵌入到与纤维平行的单向纤维层中，或者放置在产品层之间，例如，作为层间(层压板的两层之间)，或在产品表面上。在使用预浸料技术用于产品制造的特定情况下(不限制本发明)，导电或半导电添加剂可以嵌入到预浸料聚合物的所有体积中的预浸料中，或局部地，或形成用作电气方案的元件的结构。在不限制本发明的特定情况下，具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的电磁特性与没有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的固化程度的依赖性的参考数据[具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的电磁特性]-[没有导电或半导电添加剂嵌入的产品材料的固化程度]可以作为一个实验的结果获得，通过同时固化具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料和没有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料，以及两个独立实验的结果，一个用于测量具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的电磁特性的变化，另一个用于测量没有嵌入导电或半导电添加剂的产品材料的固化程度的变化，前提是这两个实验在相同的温度状态下进行。还必须考虑到，对于低分数的添加剂，其对聚合动力学的影响以及由此对固化程度的影响可以是最小的。这使得可以代替上述参考数据[具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的电磁特性]-[没有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的固化程度]，使用参考数据[具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的电磁特性]-[具有嵌入的导电或半导电添加剂的产品材料的固化程度]。这大大简化了在一种材料上测量的参考数据的获取。

24、在不限制本发明的特定情况下，当测试材料是一种复合物时，不仅包含导电或半导电添加剂，而且还包含聚合物或聚合物的混合物，则所述测试材料的聚合物或聚合物混合物可以与产品材料的聚合物或聚合物混合物相同或不同。在不限制本发明的特定情况下，当所述的测试材料被嵌入到产品聚合物的全部体积中时，不详细描述，因为它重复了上述考虑的情况，即导电或半导电添加剂被嵌入到产品聚合物的全部体积。在不限制本发明的特定情况下，当将测试材料局部地嵌入到产品中时，可以在具有增强物(例如，纤维)的产品中嵌入到不存在增强物的区域中(实施例4)，或作为产品两层之间的附加层，或在产品表面上。在使用预浸料技术制造产品的特定情况下(不限制本发明)，测试材料的嵌入可能是作为预浸料或作为预制件表面上的薄的未固化涂层(实施例6)。在不限制本发明的特定情况下，测试材料的嵌入可以以附加线的形式进行，例如，预固化。在不限制本发明的特定情况下，所述测试材料的电磁特性与所述产品材料的固化程度的依赖性的参考数据[测试材料的电磁特性]-[产品材料的固化程度]可以作为一个实验的结果获得，随着测试材料和产品的同时固化，以及两个独立实验的结果，一个用于测量测试材料的电磁特性的变化，另一个用于测量产品材料的固化程度的变化，前提是这两个实验是在相同的温度状态下进行的。

25、在不限制本发明的特定情况下，对于测量固化程度的变化以获取参考数据，可以使用以下方法：差示扫描量热法，流变仪分析，动态力学分析，扭转摆，红外傅里叶光谱，核磁共振，声学方法，热法，使用光纤，介电分析以及其他从当前的科学技术水平已知的方法。

26、在不限制本发明的特定情况下，所提出的方法可以应用于制造具有以下特征的产品：

27、·热固性聚合物(例如，反应性粘合剂层(实施例5)，或反应性涂层，或为其耐久性填充具有电子方案的容器的聚合物，或从当前科学和技术水平已知的用热固性聚合物制造的其他产品)；

28、·热固性聚合物与其他聚合物的混合物(例如，当向热固性聚合物中添加热塑性或弹性体聚合物以提高其韧性时，或当复合以提高阻燃性时，或复合以提高机械或功能性能时，或从当前的科学和技术水平已知的包含热固性聚合物的其他产品：下面介绍的实施例，用聚合物混合物代替热固性聚合物)；

29、·热固性聚合物与填料的混合物(实施例1；例如，填料或纳米填料的使用以增加功能或机械性能，或阻燃性，或染色，或从当前的科学和技术水平已知的填料或纳米填料的其他用途)；

30、·热固性聚合物和增强物或纳米增强物的复合材料(例如，由具有纤维增强物(实施例4,6-7)或纳米增强物(实施例2-3,5)的热固性聚合物复合材料制成的部件或结构)，或从目前的科学技术水平已知的增强物或纳米增强物的其他用途，)；

31、·基于热固性聚合物的其他组合物(例如，有机、无机、使用生物组分或从当前科学和技术水平已知的其他复杂组合物)；

32、·所述组合物和结构的组合(例如，使用具有纤维增强和添加纳米增强碳纳米管的热固性聚合物复合材料制造零件或结构，所述复合材料作为间层放置到层压材料中以增加抗分层性-实施例6,7-和从目前的科学技术水平已知的其他产品)。