一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用

本发明涉及一种吡唑环三核银(i)配合物在有机分子结构测定中的应用，属于有机分子结构鉴定。

背景技术：

1、结构鉴定在化学和药学领域中有着重要的地位。单晶x射线衍射(scxrd)可在原子水平上提供晶体化合物明确的三维结构，被认为是最可靠的结构鉴定方法。然而，长期以来使用scxrd进行结构鉴定的一个固有局限性是：大小适合、衍射良好的单晶体通常难以获得。众多化合物，如低熔点、无定型粉末、非晶态固体化合物以及微量丰度天然产物等，由于其结晶困难，往往难以通过scxrd技术表征其结构。

2、为解决有机分子结构鉴定这一难题，makoto fujita团队首次报道了利用“晶体海绵”鉴定化合物结构的方法(nature,2013,495,461–466)。该方法利用金属–有机框架具有的高度规则孔道，可在溶液中吸收目标有机分子，被吸附的有机分子通过主–客体相互作用在金属–有机框架的孔道中有序排列，进而通过scxrd分析可确定目标有机分子的结构。随后，一系列具有类似晶体海绵性质的金属–有机框架、多孔有机材料或超分子笼先后被报道(acs cent.sci.,2021,7,406–414；angew.chem.int.ed.,2021 60,25204–25222)。然而，大多数晶体海绵的空腔/孔道大小有限，这阻碍了复杂有机分子的进入。此外，晶体海绵在许多溶剂中的稳定性较差，使其难以识别更多类型的有机分子。同时，在吸收目标有机分子过程中繁琐的溶剂交换、目标有机分子的低占有率以及晶体的严重无序进一步限制了其应用。

3、利用结晶伴侣与目标分子通过非共价相互作用形成共晶，是另一种解决难结晶化合物结构鉴定的策略。采用该种方法对难结晶的有机分子进行结构鉴定，需要一种能与不同性状、大小和复杂性的有机分子形成共晶的广谱性结晶伴侣，然而该种广谱性结晶伴侣尚未被公开。

技术实现思路

1、本发明提供一种吡唑环三核银(i)配合物在有机分子结构测定中的应用，适用于难结晶化合物、非晶态化合物或混合物样品的分子结构测定。

2、为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种吡唑环三核银(i)配合物在有机分子结构测定中的应用，所述吡唑环三核银(i)配合物为3,5-双三氟甲基吡唑环三核银(i)配合物。

3、一种有机分子结构测定的方法，包括以下步骤：将吡唑环三核银(i)配合物与待测样品混合，得到吡唑环三核银(i)配合物和待测样品中有机分子的共晶，并对所述共晶进行单晶衍射分析，获得所述共晶的晶体衍射数据；根据共晶的晶体衍射数据，解析晶体结构，从而获得待测有机分子的化学结构和立体构型。

4、进一步地，所述吡唑环三核银(i)配合物为3,5-双三氟甲基吡唑环三核银(i)配合物，采用3,5-双三氟甲基吡唑和氧化银合成。

5、进一步地，所述根据共晶的晶体衍射数据，解析晶体结构，具体包括以下步骤：采用直接法确定部分非氢原子的位置，然后使用差值函数法和最小二乘法得到所有非氢原子的坐标；得到所有非氢原子的坐标后，进一步指认原子种类和结构精修，并用理论加氢的方法得到所有氢原子的坐标。

6、进一步地，将吡唑环三核银(i)配合物与待测样品在有机溶剂中混合后，在避光条件下，对吡唑环三核银(i)配合物与待测有机分子的共晶进行培养；所述共晶培养的温度为-25℃～150℃。

7、进一步地，所述吡唑环三核银(i)配合物和待测样品混合的摩尔比为1:10～10:1。

8、进一步地，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、石油醚、丙酮、乙醚、苯、乙酸乙酯、甲苯、异丙醇、1，4-二氧六环中的一种或多种。

9、进一步地，所述单晶衍射分析的温度为-173℃～室温。

10、进一步地，采用溶剂挥发法、溶剂扩散法、气相扩散法、溶剂热法中的一种获得共晶。

11、本发明可温在和条件(室温)下，对非晶态化合物以及多手性复杂化合物的结构进行测定。

12、本发明由于采用了吡唑环三核银(i)配合物作为有机分子的结晶伴侣，通过获取吡唑环三核银(i)配合物与有机分子共晶的方式来解析有机分子的结构，从而省略了对混合物进行色谱分离和波谱鉴定的步骤，使得有机分子的鉴定更加便捷和高效。同时，采用吡唑环三核银(i)配合物将有机分子共晶，无需采用高温熔融或溶剂热等方法来培养晶体，进一步简化了有机分子的结构鉴定。

13、对于某些只含有chon等轻元素的待测有机分子，难以确定其绝对构型，但是采用吡唑环三核银(i)配合物对待测有机分子进行共晶后，可由整个晶体的手性来确定其绝对构型。

技术特征：

1.一种吡唑环三核银(i)配合物在有机分子结构测定中的应用。

2.根据权利要求1所述应用，其特征在于：所述吡唑环三核银(i)配合物为3,5-双三氟甲基吡唑环三核银(i)配合物，化学式为ag3[3,5-(cf3)2pz]3，结构如式i所示：

3.一种有机分子结构测定的方法，其特征在于，包括以下步骤：

4.根据权利要求3所述有机分子结构测定的方法，其特征在于：所述吡唑环三核银(i)配合物为3位和/或5位取代的吡唑环三核银(i)配合物。

5.根据权利要求3所述有机分子结构测定的方法，其特征在于，所述根据共晶的晶体衍射数据，解析晶体结构，具体包括以下步骤：

6.根据权利要求3所述有机分子结构测定的方法，其特征在于：将吡唑环三核银(i)配合物与待测样品在有机溶剂中混合后，在避光条件下，对吡唑环三核银(i)配合物与待测有机分子的共晶进行培养；所述共晶培养的温度为-25℃～150℃。

7.根据权利要求6所述有机分子结构测定的方法，其特征在于：所述吡唑环三核银(i)配合物和待测样品混合的摩尔比为1:10～10:1。

8.根据权利要求6所述有机分子结构测定的方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、石油醚、丙酮、乙醚、苯、乙酸乙酯、甲苯、异丙醇、1，4-二氧六环中的一种或多种。

9.根据权利要求3所述有机分子结构测定的方法，其特征在于：所述单晶衍射分析的温度为-173℃～室温。

10.根据权利要求3所述有机分子结构测定的方法，其特征在于：采用溶剂挥发法、溶剂扩散法、气相扩散法、溶剂热法中的一种获得共晶。

技术总结
本发明公开了一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用，特别是3,5‑双三氟甲基吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用，具体包括以下步骤：合成吡唑环三核银(I)配合物；将吡唑环三核银(I)配合物与待测样品混合，得到吡唑环三核银(I)配合物和待测有机分子的共晶并进行单晶衍射分析，收集所述共晶的晶体数据；根据共晶的衍射数据解析晶体结构，从而获得待测有机分子的化学结构和立体构型。本发明可用于一系列非晶态化合物以及混合物样品的分子结构测定。

技术研发人员：李丹,叶文才,陆伟刚,王英,宋建国
受保护的技术使用者：暨南大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15