聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量的测定方法与流程

：本发明涉及食品分析，具体涉及聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量的测定方法。

背景技术

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背景技术：

1、目前国内外暂无关于聚乙酸乙烯酯中的癸二酸二异辛酯含量的检测技术报道。癸二酸二异辛酯常与邻苯二甲酸酯类物质并用，是一种耐低温增塑剂，运用于多种塑料树脂中。现有的报道主要集中在对该物质的合成工艺和产品性能指标的检测，暂未见关于该物质的分析检测方法或相关标准的报道，无法满足日益严格的法规或卫生标准要求。目前针对增塑剂的提取方法是溶剂提取-gc/ms法，即通过索氏提取、加速溶剂萃取、微波萃取等方式，将塑料中的增塑剂提取到有机溶剂中，再通过合适的净化手段处理后进行gc/ms法测定。但这些方法存在提取时间长，效率低，易造成色谱-质谱体系污染等缺点。亟待解决该问题。

技术实现思路

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技术实现要素：

1、为了解决现有技术存在的问题，本发明提出聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量的测定方法，本发明通过逐滴加入主沉淀剂使聚合物分子沉淀，再采用辅助沉淀剂彻底将聚合物去除干净，最后采用gc-ms法检测定聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯的含量，该方法干扰小，灵敏度高，节省溶剂，分析效率高。

2、本发明的目的是提供聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量的测定方法，包括如下步骤：

3、(1)供试品溶液的制备：预处理后的聚乙酸乙烯酯样品中，加入溶解溶剂，待样品完全溶解后，得到样品质量浓度为0.1-0.3g/ml的溶液，向溶液内逐滴加入主沉淀剂，直至未见聚合物继续沉淀，再逐滴加入助沉淀剂，直至沉淀完全，用助沉淀剂定容，作为供试品溶液，所述的助沉淀剂选自异丙醇、水和庚烷中的一种；

4、(2)标准工作溶液的制备：

5、癸二酸二异辛酯储备溶液的制备：准确称取癸二酸二异辛酯标准品10mg于10ml容量瓶中，用甲醇定容至刻度，得到浓度为1000mg/l的储备溶液；

6、癸二酸二异辛酯标准中间溶液的制备：吸取癸二酸二异辛酯储备溶液0.1ml于10ml容量瓶中，用甲醇和异丙醇体积比为1：1的混合溶液定容至刻度，得到浓度为10mg/l的标准中间溶液；

7、标准工作溶液的制备：准确移取浓度为10mg/l的癸二酸二异辛酯标准中间溶液逐级稀释，配制成浓度为0.1mg/l、0.2mg/l、0.5mg/l、1.0mg/l、2.0mg/l的标准工作溶液；

8、(3)气相色谱质谱测定：对标准工作溶液和供试品溶液进行气相色谱-质谱分析。

9、溶解-沉淀法不仅能通过将塑料溶解而将其中的增塑剂完全提取出来，并且通过沉淀作用将聚合物去除，保护了色谱-质谱体系不受污染。本发明旨在常规“溶解-沉淀”法的基础上，建立“溶解-主沉淀-助沉淀”法，通过逐滴加入过量主沉淀剂使聚合物分子沉淀，再采用辅助沉淀剂彻底将聚合物去除干净，最后采用gc-ms法检测定聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯的含量，该方法干扰小，灵敏度高，节省溶剂，分析效率高，可检测0.25mg/kg水平的该化合物。

10、优选地，步骤(1)中溶解溶剂选自苯、丙酮和三氯甲烷中的一种。

11、优选地，步骤(1)中主沉淀剂选自甲醇、正己烷和石油醚中的一种。

12、进一步优选，步骤(1)中主沉淀剂与溶解溶剂的体积比为0.5-1.0:1，助沉淀剂与溶解溶剂的体积比为0.3:1.0。

13、进一步优选，步骤(1)中主沉淀剂为甲醇，助沉淀剂为异丙醇。

14、优选地，步骤(1)中预处理后的聚乙酸乙烯酯样品的预处理步骤为：将聚乙酸乙烯酯样品用剪刀剪成小块，装入冷冻粉碎容器内，用液氮冷冻粉碎样品，直至将样品粉碎至粒径为100～200μm的粉末状固体。

15、优选地，步骤(1)中用助沉淀剂定容，作为供试品溶液的具体步骤为：用助溶剂定容，将定容后的溶液充分摇匀后静置，取上清液5ml，氮吹浓缩为1ml，有机滤膜过滤后，得到用于气相色谱-质谱分析的供试品溶液。

16、优选地，步骤(3)所述的气相色谱-质谱的工作参数为：

17、色谱条件：hp-5ms毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm；升温程序：初温100℃，20℃/min升至260℃保持5min，20℃/min升至300℃保持1min；载气：氦气，柱流速1.5ml/min；进样量：1μl；进样方式：不分流进样；进样口温度：280℃；

18、质谱条件：色谱-质谱接口温度280℃；电离方式：ei；离子源温度230℃；传输线温度320℃，扫描方式：选择离子扫描(sim)；四极杆质量分析器温度：150℃；电离能量：70ev；溶剂延迟：4min；检测方式：选择离子；运行时间：16min。

19、优选地，步骤(3)所述的进行气相色谱-质谱分析的特征离子：癸二酸二异辛酯的定量离子m/z185，定性离子m/z112、m/z197。

20、本发明还保护上述测定方法的应用，应用于测定聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量。为有效考察食品接触材料聚乙酸乙烯酯中的安全及潜在风险，本发明以gc-ms技术为基础，对材料中的癸二酸二异辛酯进行研究，建立准确高效的定性定量检测技术，以实现对该物质的快速识别和准确检测。

21、本发明跟现有技术相比具有如下优点：本发明对聚乙酸乙烯酯溶解后采用“主沉淀+助沉淀”的方式，进行样品基质的净化，再进行气相-质谱的分析检测。本发明提出的方法采用助沉淀的方式与仅有主沉淀相比，净化效果更好，在已知相同浓度的癸二酸二异辛酯中，前者响应更高，回收率更高，同时有效保护了仪器设备和色谱柱，可满足更高的检测需求，如降低检测限，该方法同时具有操作简单，快速等优点，具有十分广泛的应用前景。

技术特征：

1.一种聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量的测定方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤(1)中溶解溶剂选自苯、丙酮和三氯甲烷中的一种。

3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤(1)中主沉淀剂选自甲醇、正己烷和石油醚中的一种。

4.根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，步骤(1)中主沉淀剂与溶解溶剂的体积比为0.5-1.0:1，助沉淀剂与溶解溶剂的体积比为0.3:1.0。

5.根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，步骤(1)中主沉淀剂为甲醇，助沉淀剂为异丙醇。

6.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤(1)中预处理后的聚乙酸乙烯酯样品的预处理步骤为：将聚乙酸乙烯酯样品用剪刀剪成小块，装入冷冻粉碎容器内，用液氮冷冻粉碎样品，直至将样品粉碎至粒径为100～200μm的粉末状固体。

7.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤(1)中用助沉淀剂定容，作为供试品溶液的具体步骤为：用助溶剂定容，将定容后的溶液充分摇匀后静置，取上清液5ml，氮吹浓缩为1ml，有机滤膜过滤后，得到用于气相色谱-质谱分析的供试品溶液。

8.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤(3)所述的气相色谱-质谱的工作参数为：

9.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤(3)所述的进行气相色谱-质谱分析的特征离子：癸二酸二异辛酯的定量离子m/z 185，定性离子m/z 112、m/z 197。

10.权利要求1-9任一项所述的方法的应用，其特征在于，应用于测定聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量。

技术总结
本发明公开了聚乙酸乙烯酯中癸二酸二异辛酯含量的测定方法。该方法，包括如下步骤：(1)预处理后的聚乙酸乙烯酯样品中，加入溶解溶剂，待样品完全溶解后，向溶液内逐滴加入主沉淀剂，直至未见聚合物继续沉淀，再逐滴加入助沉淀剂，直至沉淀完全，用助沉淀剂定容，作为供试品溶液，所述的助沉淀剂选自异丙醇、水和庚烷中的一种；(2)制备标准工作溶液；(3)对标准工作溶液和供试品溶液进行气相色谱‑质谱分析。本发明提出的测定方法可满足更高的检测需求，如降低检测限，该方法同时具有操作简单，快速等优点，具有十分广泛的应用前景。

技术研发人员：陈燕芬,钟怀宁,蔡汶静,董犇,李丹,曾铭,陈胜,郑建国
受保护的技术使用者：广州海关技术中心
技术研发日：
技术公布日：2024/4/17