一种用大气压固体探头质谱仪测试植物油中脂肪酸比例的方法与流程

本发明涉及物质含量测试，特别涉及一种用大气压固体探头质谱仪测试植物油中脂肪酸比例的方法。

背景技术：

1、随着人们生活水平的日益提高，食用高不饱和脂肪酸的植物油逐渐被重视，不饱和脂肪酸在抗心血管病、促进生长发育、抗炎、抗癌等方面发挥着重要作用。市场上比较热门的诸如橄榄油、火麻油、蓖麻子油、茶叶籽油等，因具有药食同源的特性，逐渐受到人们的重视。

2、调和油是以常见植物油作为基油，加入一种或多种单品种食用油调配而成的，从营养角度来看，它具有不同的脂肪酸含量，能够平衡植物油的脂肪酸，具有均衡人体营养的作用，在调和油配方中，葵花籽油、菜籽油、大豆油和橄榄油是主要油种，30％～40％的调和油中都添加了这4种油脂，但是由于不同植物油的价格差异较大，企业调配的随意性很大，受利益驱使部分商家向其中添加成本较低的普通植物油以牟取暴利，严重侵害了消费者的利益。

3、同时，植物油中主要成分是甘油三酯，且其脂肪酸包括饱和脂肪酸(sfa)、单不饱和脂肪酸(mufa)及多不饱和脂肪酸(pufa)，食用油脂中不饱和脂肪酸组成与饱和脂肪酸组成的比例，是影响与人类营养相关的胆固醇和肥胖的主要因素；且脂肪酸的位置分布对甘油三酯的吸收代谢情况有重要影响，其决定了油脂的应用价值。

4、虽然国家市场监管总局和国家标准化管理委员会发布的gb/t40851-2021《食用调和油》国家标准解决了一直困扰调和油检测的难题，即调配比例一致性检测的问题，并利用色谱技术来分析原料和调和油的脂肪酸组成，但是这种方法的测试过程包括：用酸先将油脂样品水解，接着用氢氧化钠甲醇溶液皂化，再用三氟化硼甲醇溶液甲酯化，再用正庚烷萃取上层有机相溶液，最后进行gcms或gc-fid等测试并处理数据，可见整个测试过程前处理复杂，耗时较长且定量重复性存在一定的缺陷。

5、因此，如何快速获得植物油中脂肪酸的组成，为中国植物油的育种和加工利用提供科学理论依据和参考信息，是现有技术人员需重要考虑的问题。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明目的在于提供一种测试植物油中脂肪酸比例的方法，本发明采用先通过溶剂稀释、调节ph值等步骤对植物油样品进行前处理，再以waters的大气压固体分析探头单四级杆质谱仪(asap-ms)作为检测设备，对样品中分析物进行快速直接电离及质量分析的质谱方法，使得整个预处理、测试以及出检测结果的测试过程耗时≤10分钟，实现了对植物油进行快速筛查的效果。

2、为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：

3、本发明提供了一种用大气压固体探头质谱仪测试植物油中脂肪酸比例的方法，其特征在于，包括以下步骤：

4、1)将油脂类样品经稀释、酸化，得到待测样品；

5、2)利用大气压固体分析探头单四级杆质谱仪对待测样品进行检测，并采集数据，绘制待测样的质谱指纹图，分析脂肪酸出峰与对应物质的关系；

6、3)建立标准数据模型，对待测样品进行相似度比对，鉴别不同批次间的成分一致性。

7、优选地，所述步骤1)中稀释所用稀释剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水、乙酸乙酯和四氢呋喃中的一种或两种。

8、优选地，所述步骤1)中待测样品的质量为10-100mg；所述待测样品的浓度为50mg/l-2000mg/l。

9、优选地，所述步骤1)中所用酸化剂包括甲酸、乙酸、磷酸、盐酸、硫酸和硝酸中至少一种。

10、优选地，所述步骤2)中检测过程中质谱去溶剂化温度为250～650℃。

11、优选地，所述步骤2)检测过程中大气压固体分析探头单四级杆质谱仪的锥孔电压为-10～-50ev。

12、优选地，所述步骤2)检测过程大气压固体分析探头单四级杆质谱仪的电晕电流范围为1.0～30.0μa。

13、优选地，所述步骤2)中分析脂肪酸出峰与对应物质的关系采用的软件为masslynx软件。

14、优选地，所述步骤3)中建立标准数据模型采用的软件为live id软件。

15、优选地，所述稀释剂的纯度为hplc级或lc-ms级；所述酸化剂的纯度为优级纯或lc-ms级。

16、与现有技术相比，本发明的有益技术效果：

17、本发明采用先通过溶剂稀释、调节ph值等步骤对植物油样品进行前处理，再以waters的大气压固体分析探头单四级杆质谱仪(asap-ms)作为检测设备，在大气压条件下，无需或只需极少的样品预处理，对样品中分析物进行快速直接电离及质量分析的质谱方法，使得整个预处理、测试以及出检测结果的测试过程耗时≤10分钟，实现了对植物油进行快速筛查的目的。

18、本发明通过溶剂稀释、调节ph值等步骤对植物油样品进行前处理，省略了萃取以及其他处理步骤，实现了减少样品处理过程中目标物质的损失，提高定性分析的结果重复性，提高定量分析回收率的效果。

19、本发明制备得到的待测样后，用1.9mm直径的毛细管沾取少量样品溶液，再将载荷样品的毛细管插入质谱离子源采集数据，该测试过程耗时在5分钟以内，有助于对植物油进行快速筛查效果的实现。

20、同时，本发明借助专业的live id软件，建立标准数据模型，将待测样与标准物质图谱进行相似度对照，该测试过程耗时在5分钟以内，达到了对同一种植物油各批次之间成分一致性进行快速筛查的效果，为植物油成分一致性的快速筛查提供了方法支撑。

21、本发明通过优化去溶剂化温度、锥孔电压和电晕电流，给出最适合分析植物油类产品或其他合成型、天然油脂的质谱分析的方法，并根据每个脂肪酸特征分子离子峰的丰度，并计算出相对含量。

22、而且本发明采用asap-ms对植物油进行测试的方法不需要进行复杂前处理，只需要少量的稀释酸化前处理，在负离子模式下测试得到其质谱图，用特征分子离子峰进行定性分析，并按照特征离子峰的丰度计算出相对含量，该过程中最快可1分钟得到分析结果，具有分析速度快、适用的产品类型广的优点，满足了食品、润滑油或其他油性产品中脂肪酸的种类与比例的检测要求。

技术特征：

1.一种用大气压固体探头质谱仪测试植物油中脂肪酸比例的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤1)中稀释所用稀释剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水、乙酸乙酯和四氢呋喃中的一种或两种。

3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤1)中待测样品的质量为10-100mg；所述待测样品的浓度为50mg/l-2000mg/l。

4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤1)中所用酸化剂包括甲酸、乙酸、磷酸、盐酸、硫酸和硝酸中至少一种。

5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤2)检测过程中质谱去溶剂化温度为250～650℃。

6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤2)检测过程中大气压固体分析探头单四级杆质谱仪的锥孔电压为-10～-50ev。

7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤2)检测过程大气压固体分析探头单四级杆质谱仪的电晕电流范围为1.0～30.0μa。

8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤2)中分析脂肪酸出峰与对应物质的关系采用的软件为masslynx软件。

9.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤3)中建立标准数据模型采用的软件为liveid软件。

10.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述稀释剂的纯度为hplc级或lc-ms级；所述酸化剂的纯度为优级纯或lc-ms级。

技术总结
本发明提供了一种用大气压固体探头质谱仪测试植物油中脂肪酸比例的方法，属于物质含量测试技术领域，本发明提供了一种先通过溶剂稀释、调节pH值等步骤对植物油类样品进行前处理，再以ASAP‑MS作为检测设备，通过优化去溶剂化温度、锥孔电压和电晕电流的方式，对样品中分析物进行快速直接电离及质量分析的质谱方法，本发明提供的该方法前处理步骤简单，在负离子模式下测试得到其质谱图，且能够实现快速鉴别不同批次间的成分一致性的效果，具有分析速度快、适用产品类型广的优点，满足了食品、润滑油或其他油性产品中脂肪酸的种类与比例的检测要求。

技术研发人员：景欣欣,刘建昌,顾蒙云,刘安平
受保护的技术使用者：苏州禾川化学技术服务有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/4