一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法与流程

本发明属于食品安全，涉及一种水果和粮谷中溴甲烷的吹扫捕集/气相色谱-质谱检测方法，具体地说是一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法。

背景技术：

1、溴甲烷纯品在常温下为无色气体。工业品(有效成分含量99％)经液化装入钢瓶中，为无色或带有淡黄色的液体，密度1.732g/cm3，沸点3.6℃，熔点-93℃。自2019年1月1日起，将含溴甲烷产品的农药登记使用范围变更为“检疫熏蒸处理”，禁止含溴甲烷产品在农业上使用。溴甲烷又称溴代甲烷或甲基溴，作为卤代烃类熏蒸剂，具有强烈的熏蒸作用，能高效、广谱地杀灭各种有害生物，主要用于需贮存的货物和易腐物品的熏蒸。

2、我国食品安全国家标准食品中农药最大残留限量(gb 2763-2021)中规定了部分谷物和水果中溴甲烷的最大残留限量(临时限量值为0.02mg/kg)。如何准确检测出水果和粮谷中溴甲烷的残留量，目前尚无未找到水果和粮谷中溴甲烷的残留量的检测方法，难于快速及时、准确地监测评估水果和粮谷中溴甲烷的残留量，如何准确检测出水果和粮谷中溴甲烷的残留量亟待解决的问题。

3、目前国内涉及食品中溴甲烷残留的检测标准很少，sn 0649-1997《出口粮谷中溴甲烷残留量检验方法》目前已废止。仅见茶叶中溴甲烷测定顶空气相色谱法/顶空气相色谱-质谱法团体标准，不涉及水果和粮谷中溴甲烷的检测。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提出一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法，用于弥补和解决目前尚无水果和粮谷中溴甲烷检测方法的不足，使得该方法能够针对水果和粮谷中溴甲烷残留量进行准确分析，准确检测出水果和粮谷中溴甲烷的残留量。

2、为实现上述目的，本发明所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：

3、a)用自动进样吹扫捕集装置富集溴甲烷残留于捕集管中；

4、所述自动进样吹扫捕集装置的吹扫捕集条件为吹扫流量：30-50ml/min；吹扫温度：35-45℃；预热时间：2-5min；吹扫时间：8-15min；干吹时间：2-5min；

5、b)将捕集管加热并以高纯氮气反吹，使目标组分热脱附出来；

6、所述预脱附温度：180-250℃；脱附温度：190-250℃；脱附时间：1-2min；烘烤温度：180-280℃；烘烤时间：3-10min；传输线温度：140-220℃；

7、c)使用气相色谱质谱联用仪检测；

8、通过保留时间和离子丰度比进行定性，根据各浓度所测峰面积的大小与其浓度的对应关系绘制标准曲线；

9、d)结果分析；

10、以标准工作液的质量浓度为横坐标,溴甲烷的定量离子峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行外标法定量。

11、所述溴甲烷残留的待测样品制备：

12、以含溴甲烷的农产品作为待测试样，将待测试样置于-25℃--18℃下冷冻保存2-48小时，取3.00-5.00g待测试样于容器中并封口，得到待测样品。

13、用浓度为100mg/l有证标准物质配制1.00mg/l的标准储备液；

14、用标准储备液与3.00g-5.00g空白基质配制空白基质标准系列。

15、所述空白基质标准系列用浓度为1.00mg/l标准储备液与3.00-5.00g空白基质混合得到，所述空白基质标准系列的目标物浓度分别为0.01μg、0.02μg、0.05μg、0.10μg和0.20μg、0.50μg。

16、所述气相色谱质谱联用仪检测条件：

17、a)气相色谱条件

18、进样口温度：200℃；载气：氦气；分流比：30:1；柱流量，恒流模式：1.5ml/min；升温程序：30℃、4min→30℃/min→240℃、2min；

19、b)质谱条件

20、扫描方式：选择离子监测；定量离子94.0，定性离子96.0；离子化能量：70ev；电子倍增器电压：与调谐电压一致；接口温度：280℃。

21、所述农产品为水果或粮谷中的一种或组合。

22、所述放置待测样品的容器为40ml样品瓶，所述容器具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

23、所述气相色谱质谱联用仪中气相色谱柱为db-624厚液膜气相色谱柱，规格为30m×250μm×1.4μm；所述气相色谱质谱联用仪中分析仪器为吹扫捕集-气相色谱质谱仪。

24、本发明所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法，其有益效果在于：

25、本发明首次将吹扫捕集采集技术引入水果和粮谷中溴甲烷残留的检测中，建立了吹扫捕集-气相色谱质谱法测定水果和粮谷中溴甲烷残留量；

26、本发明选择db-624厚液膜气相色谱柱，规格为30m×250μm×1.4μm，而常规测定农残的气相色谱柱，一般采用液膜较薄的色谱柱，规格为30m×250μm×0.25μm等，对于溴甲烷这种易挥发的物质，液膜较厚的色谱柱能够得到更高的保留，且能够与杂质完全分离，同时获得最佳峰型和灵敏度；

27、本发明所使用的分析仪器为吹扫捕集-气相色谱质谱仪，前处理过程完全自动化，重现性好，便于目标物的准确定量；

28、本发明建立了吹扫捕集-气相色谱质谱法测定水果和粮谷中溴甲烷残留量；该方法简单快速，重现性好，抗干扰性强，适用于水果和粮谷中溴甲烷的定量检测，能够为农业生产、市场监督及进出口检测部门提供技术支持。

技术特征：

1.一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法,其特征在于：所述溴甲烷残留的待测样品制备：

3.根据权利要求1所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法,其特征在于：用浓度为100mg/l有证标准物质配制1.00mg/l的标准储备液；

4.根据权利要求3所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法,其特征在于：所述空白基质标准系列用浓度为1.00mg/l标准储备液与3.00-5.00g空白基质混合得到，所述空白基质标准系列的目标物浓度分别为0.01μg、0.02μg、0.05μg、0.10μg和0.20μg、0.50μg。

5.根据权利要求1所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法,其特征在于：所述气相色谱质谱联用仪检测条件：

6.根据权利要求1所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法,其特征在于：所述农产品为水果或粮谷中的一种或组合。

7.根据权利要求2所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法,其特征在于：所述放置待测样品的容器为40ml样品瓶，所述容器具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

8.根据权利要求1所述一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法,其特征在于：所述气相色谱质谱联用仪中气相色谱柱为db-624厚液膜气相色谱柱，规格为30m×250μm×1.4μm；所述气相色谱质谱联用仪中分析仪器为吹扫捕集-气相色谱质谱仪。

技术总结
本发明公开了一种农产品中溴甲烷残留量的测定方法。本发明方法实现步骤如下：a)用自动进样吹扫捕集装置富集溴甲烷残留于捕集管中；b)将捕集管加热并以高纯氮气反吹，使目标组分热脱附出来；c)使用气相色谱质谱联用仪检测；d)结果分析。本发明方法以标准工作液的质量浓度为横坐标,溴甲烷的定量离子峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行外标法定量。本方法建立了水果和粮谷中溴甲烷残留量的吹扫捕集/气相色谱‑质谱法。本发明弥补了水果和粮谷中溴甲烷残留量检测方法的检测空白，该方法简便快速,重现性好,适用于水果和粮谷中溴甲烷残留量的日常检测。

技术研发人员：黄湛,李慧,唐蓓蕾,何强,陈江涛,宋美婕,吕朋晏,李傲,何昊
受保护的技术使用者：四川省轻工业研究设计院有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/5/10