专利名称：新型化学耗氧量测定仪的制作方法
●本发明是属于仪器制造技术。
●本发明的背景技术。
最早的COD测定方法为Adeney和Dawson(1)提出。目前国内外广泛采用的方法即所谓的化学标准法是基于Muers(2)的工作。Moore(3)等人把这一方法应用污水分析。此法操作繁索，分析时间长。常使生产和研究造成困难。固此，国内外许多科学家围绕着如何缩短分析时间，简化操作等问题，开展了广泛的工作。
Leither(4)等人采用分段方法，取20ml样品，分别加入10ml0.25NK2G2O7溶液，0.4gHg SO4和40ml硫酸，回流10分钟，冷却5分钟后加100ml蒸馏水，然后进行回滴。JirKa(5)等人认为COD的标准回流法测定是一条件试验，所以，快速法所测数据很难与标准法一致。为此，他们仍采用2小时的回流时间。
对于水样经消化后的检测，Gaudy(6.7.8)等人认为可采用分光光度法代替滴定法进行反应后消化液的分析。为了消除回流消化2小时的手续，Best(9)等人进行了密封管法的研究。不久，Casseres(10)等人进行开管式试验，从安全角度来看，比Best的密封管要安全些，但因同样加热2小时，由于消化液中水汽蒸发，溶液浓度变化较大，为此引起较大的试验误差。
在国内，江苏泰县电化学分析仪器厂生产的化学耗氧量测定仪与上海长城无线电厂生产的仪器均采用15分钟回流，然后进行库仑与上海长城无线电厂生产的仪器均采用15分钟回流，然后进行库仑滴定。(1)、此仪器的回流时间虽减少到15分钟，但其它操作时间并未减少，所以整个操作时间仍较长。(2)、由于仍延用标准法的回流程序及增加了反应前的样品处理，繁索的手续有增无减。(3)、库仑滴定所用的时间，随样品的COD值大小而变化。(4)、对于不同COD值的水样，需要选择不同的水样体积进行分样。(5)、为了消除水样中CL-离子的干扰，水样取样前要进行给予处理。
本发明的目的1、为了消除传统的回流程序，使得操作手续简化，同时减少偶然误差。
2、为了缩短分析时间，使满足污水处理及研究的需要。
3、为了节省分析过程中所耗药剂。在传统的分析方法中，由于大剂量药剂的消耗，不但费用增加，而且也造成二次污染。
4、为了减少电解的消耗，特别是处于高温的夏季，消除释放大量热量的电炉是很有意义的。
5、为了减少分析过程中所占面积和分析设备仪器化。
6、为了提高分析数据的准确度和再现性。
本仪器效果1、分析时间短对于污水每次可同时分析6个单样，每个样平均5分钟。
2、操作简便，由于消除了回流消解过程，使操作大为简化。
3、试剂耗量少，且操作半自动化。
4、对于CL-离子干扰的排除，水样不需予处理。
5、样品的分析时间与COD值大小无关。
6、水样体积与COD值无关，只有大于1000mg/l的进行稀释处理。
7、分析结果的重复性好。
8、分析结果与标准法有很好的一致性。
本发明的内容。
1、测定原理一定比例的水析和特制试剂A和试剂C的混合液在恒温加热炉中进行快速反应，作为氧化剂的K2er2O7反应后产生Cr3+离子。产生的Cr3+离子浓度与水样中还原性污染物的浓度成比例。反应后的混合液与试剂D混合后进行电位测定。电位测定值以COD的形式表示。特制试制A、C、D、分别为氧化剂、复合催化剂和电位增效剂。
2、本仪器的结构仪器由主机、磁力搅拌四、加热器及打印机等组成。
图1、为温度控制电路图。由铂电阻Rt微调电位器Rw和R组成测温电桥。电桥不平衡时V0将有电压输出，V0的大小及正负决定着SCR触发器的工作状态，达到控温的目的。加热器的电源与温度控制线有专用插座与仪表联系。
图2、为定时及报讯电路方框图。交流电源的50或60H2的正弦波电压，经整形放大及50或60分频后，得到H2/S的脉冲，送入计时器计时。在24小时内任意设予量时间或在59-0分内任意设置定时，当予置时间或定时时间到达时，推动讯响电路发生音响信号。
图3，为检测系统方框图，探头由铂电极和甘汞电极组成，其电位变化经放大器放大，A/D转换器转换后送入显示器，直接显示结果。
3、测定方法于反应管中量取2.5ml水样，加入0.6ml试剂A，缓慢加入试剂C在165℃±1℃恒温炉中加热10分钟。当讯响器呼叫时，取出反应管，冷却2分钟后，加入20ml试剂D，进行电位测定，打印机直接打出被测COD值。此值为污水测定值。
对于净水水样，取10ml于反应管中，加入1ml0.01NKMnO4溶液和0.5ml(1+3)硫酸溶液在100℃恒温30分钟。当讯响器呼叫时，取出反应管;加入20ml试剂E进行电位测定，打印机直接打出被测水样COD值。
4、实施例A、仪器与标准法测定COD的对比实验。
a、各种化学物质的COD值及氧化率，取各种不同的化学物质，配制成100mg/l的溶液进行对比实验。实验结果如表1。
表1各种化学物质的COD值及氧化率
从表1可以看出，仪器与标准法所测各种化学物质的COD值和氧化率有很好的一致性。
b、对各种工业污水和生活污水，仪器和标准法所测结果的对比数据如表2。
表2，仪器和标准法测定COD结果
从表2可看出，仪器与标准法所测结果有着很好的可比性和一致性。
B、相对标准偏差取COD值不同的两个实际水样，连续进行10次分析，结果如表3表3，标准偏差计算结果
从表3可以看出，无论是标准偏差还是相对标准偏差都是很小的。
C、对Cl-离子的抗干扰能力。本仪器正常测定时，Cl-离子浓度对COD测定的影响为，当Cl-离子浓度小于100mg/l时，对COD值无明显影响，大于1000mg/l时，影响较大。
D、测定范围小值COD0.3-15mg/l(适于净水)。
大值COD15-1000mg/l(适于污水)。
E、本仪器最低检出限量对于小值COD为0.3mg/l。对于大值COD为15mg/l。
权利要求
1.本发明是化学耗氧量快速测定仪，其特征是应用铝制固体加热器加热反应管中的反应液、进行无回流快速消解过程，反应后的反应液进行电位检测，显示器直接显示被测结果。
2.权利要求1，根据权利要求固体加热器为金属铝制造，一次可放6个反应管，铂电阻作为测温元件。
3.权利要求3，根据权利要求1，反应管为直径16mm，长130mm的耐热玻璃制造。
4.权利要求4，根据权利要求1，电位检测是通过铂电极和甘汞电极的电位变化，经放大器放大，A/D转换器转换，直接显示被测结果。
全文摘要
此仪器采用固体加热器，发明了无回流快速消解过程，所测结果准确度好，精密度高。对于污水，取25ml水样于16×130mm反应管中，加入0.6ml氧化剂A和5.0ml催化复合剂C，于165℃恒温器中加热10分钟，然后加入25ml电位增效剂D，进行电位测定，显示器直接显示被测值。此结果与重铬酸钾回流法有很好的一致性。对于生活水和工业水的分析，与KmnO
文档编号G01N27/26GK1036638SQ8910011
公开日1989年10月25日 申请日期1989年1月5日 优先权日1989年1月5日
发明者纪国良 申请人:兰州西固技术开发公司